La填充Fe基Skutterudite化合物的制备及热电性能研究.pdfVIP

维普资讯 鲍思前 等 ：La填充 Fe基 Skutterudite化合物 的制备及热 电性能研究 !!! La填充 Fe基 Skutterudite化合物的制备及热电性能研究 鲍思前 一，杨君友 ，朱 文 ，樊希安 ，段兴凯 (1．华 中科技大学 材料成形与模具技术国家重点实验室 ，湖北 武汉 430074； 2．武汉科技大学 材料与冶金学院，湖北 武汉 430081) 摘 要 ： 起始原料使用 La、Fe和 Sb元素粉末 ，采用 射，大幅度降低晶格热导率 ，而对材料的电传导性能影 机械合金化 (MA)、热压烧 结 (HP)及 退火 的方法制备 响不大，从而有效提高材料的热电性能 “J。 了名义成 分为 LaFe4Sb12(．27—0．5，1．0，1．5)填 充 材料的热电性能不仅与其 电子结构和化学成分有 Skutterudite化合物热 电材料，研 究了不同 La含量对 关 ，还与其微观组织及制备工艺息息相关[5]。当前块 热压样及退火样的相纽成及热 电性 能的影响。研 究结 体 Skutterudite材料所采用 的制备方法基本上以熔融 果表 明，当La名义填充分数为 0．5和 1．0时，XRD 图 法和固相反应法为主[~-93，它们都存在着制备周期长， 谱 中Sb和 FeSb。杂峰还比较 强；但 当 La填充分数增 工序复杂等缺点。而细化 晶粒 、增加晶界无疑是降低 加到 1．5时，XRD图谱 中只有少量的Sb和 FeSb。杂 晶格热导率 的方法之一。在我们课题组 ，采用机械合 峰 ；La1，5热压样经过 650℃退火48h后 ，Sb和FeSb2杂 金化和热压成型的方法成功制备 了CoSb。Skutteru— 峰基本消除；在 3OO～750K 的温度范围 内，Seebeck系 dite和 La填充部分 Fe或 Ni置换 的Skutterudite热 数和电阻率随着La填充量和测量温度 的增加而增加 ， 电材料[1 ¨]，与传统 的熔炼法和固相反应法相比，机 与未填充的CoSb。相 比，热导率大大降低 ；热电性能研 械合金化法工艺过程简单 ，制备周期短 ，成本低 ，所制 究表 明，La¨FeSb2退火样在 750K 左右能得到最大 备的样 品成分均匀 ；而且采用机械合金化合成 Skut— 的 Z丁值 0．51。 terudite化合物，可以细化晶粒 、增加化合物的晶界，容 关键词 ： 热电材料 ；填充Skutterudite；机械合金化 ； 易得到晶格热导率较低 的材料。但该工艺还有待进一 热压 ；热 电性能 步完善，以降低杂质和氧化 的影响。本文的 目的就是 中图分类号： TN3O4 文献标识码 ：A 采用机械合金化 、热压烧结及退火工艺制备 La填充全 文章编号：1001—9731(2007)12—1997-04 Fe置换 的Skutterudite结构化合物 LaFe4Sb12，研究 不 同La含量 (z一0．5、1．0、1．5)对热压样及退火样 的 1 引 言 相组成及热电性能的影响。 CoSb3Skutterudite化合物因具有较大的Seebeck 2 实验方法 系数和电导率近年来引起了人们的广泛关注。它具有 复杂的立方晶系结构，属于 Im一3空间群，一个晶胞 内 起始 原 料 使 用 La(200mesh，99．9 )、Fe 包含 8个 TPn3分子 ，这里 T是过渡族金属元素，如 (200mesh，99．9 )和 Sb(200mesh，99．99 )元素粉 Ir、Co、Rh等，Pn是磷族非金属元素，如As、Sb、P等。 末，成分配比按照