表面活性剂种类与剂型中应用原理.docVIP

表面活性剂的种类与剂型中的应用原理 （一）表面活性剂对降低表面张力的作用 1．表面活性剂的表面活性现象 （一）表面活性剂与表面活性现象： 湿展剂和乳化剂除本身作用之外，还可降低水的表面张力，有表面活性作用，因而也称为表面活性剂。 表面活性剂：一类物质分子能在一种液体的表面进行定向排列，这类物质称为表面活性剂。 ??? 请观察下列现象：一烧杯装满清水，水面上撒一层粉末，再加一滴肥皂水，漂在水面上的粉末立即向边缘移动，这种现象称为表面活性现象。这是因为肥皂（高级脂肪酸钠盐），具有两亲性（R-COONa），即分子中有亲水的极性基（－COONa）和亲酯的非极性基（R-），当肥皂加入水中后，非极性基插入油酯中，无油就插入气界中，极性基立即插入水界中，因此在水面上形成定向排列的分子层，呈胶囊状存在，而把浮在水面上的粉末推向杯壁。 表面活性剂具备的条件：（1）分子具有两亲性，（2）亲水力与拒水力平衡。二者缺一不可。请看下列两种物质： （1）醋酸钠（CH3COONa），分子中有两亲性，但亲水力大于拒水力。 （2）硬酯酸钠（C18H35COONa），分子中有两亲性，但拒水力大于亲水力。 以上两种物质分子中虽有两亲性，但都不是表面活性，因为亲酯力与亲水力不平衡，CH3COONa极性基把分子拉入水中，C18H35COONa的亲酯基把分子拉入油中，两者均不能在油水界面上呈定向排列，没有表面活性作用。 ?　?　 ? ? ?2 表面张力（surface? tension）：表面张力是液体内部的向心收缩力。 向心力可使液体的液滴缩小到最少的程度，向心力越大，液体形成的液滴就越少，喷雾就越不均匀。 表面张力的来源：处在液体内部分子从各方面受到相邻分子的吸引力而互成平衡，作用某分子的合力为零.所以液体内部均可任意移动。而液体表面的某分子的吸引力是指向液体内部，并与液面垂直，指向液体内部的 即为表面张力。 ?　 ?? 例如：水的表面张力一般是73达因／厘米，当加入0.5％肥皂水时表面张力降低为27达因／厘米。 为什么要降低表面张力？我们首先(1)从流体物理学上分析： 农药在喷雾中就是要提高分散度，分散度的提高就是要把液体内部的分子移到表层以形成新的表面，即把液体农药形成细小的液珠，这就必须克服指向液体内部的吸引力而做功，消耗的功则转变成表面分子多余的自由能而贮藏在表面，这种分子表面多余的自由能称表面能（surface energy） 因此，液体形成的表面积越多，表面分子数就越多，消耗的功越多，表面能则越大。如用： δ表示单位面积所做的功（即表面张力，尔格/cm2）； S表示增加的表面积（cm2）； E表示自由能，那么：δ、S、E三者之间的关系为： E=δ*S 即表面张力与表面积的乘积为自由能。 单位：δ达因/cm；尔格/cm2，是由E和S的单位所决定的。 1尔格=达因.cm ∴尔格/cm2=达因.cm/cm2 ?? = 达因/cm????????????????? ∵1尔格=达因/cm E的单位理尔格;达因/cm S: cm2 δ=E/S=尔格/ cm2=达因*cm/ cm2=达因/cm (2)热力学上的自然变化法则告诉我们：表面张力越大越不稳定,必须向表面能小的稳定状态而自自动转变,这种转变就意味着表面积降低,表面分子数减少,小液珠合并成大液珠。 如何才能降低表面能，使形成小液珠稳定呢？有两种方法： （1）物理方法：加大喷雾的内空气压对液体做功，可喷出较细的液珠，但从上述分析中可知，此法形成有液珠不稳定，不可取。 （2）化学方法：此法是从E=δ*S公式上分析得到的。从公式中我们可知：要使表面能降低（E须是较小的值），也必须降低δ和表面积S，即只有δ、S的值小，才能得到较小的E值，但S降低，总表面积降低，就意味着颗粒或雾滴增大，防治效果差，这根本不符合农药的使用原则。因此只有在δ寻找解决途径。如果降低δ，也能达到降低表面能的效果，而又使表面积不改变，岂不两全其美。 而降低表面张力最有效的方法就是加入表面活性剂，因为农药的原药是有机物质（油类物质），当加入水中后，与水不能互溶，而是呈小油珠漂浮在水面上，因表面活性剂是带有两性基团的有机物，进入液体药液中，非极性基与小药珠结合，极性基与水结合，在小油菜、珠表面形成厚厚的吸附层，在小液珠与小液珠之间起阻隔作用，抵消表面能，小雾滴再发生碰撞也不会合并，田间可得到均匀而稳定的小雾滴，提高防效。 （二）表面活性种类： 1、离子型表面活性剂： （1）阴离子型：在水中产生阴离子，与水中阳离子结合， （2）阳离子型：在水中产生阳离子，与水中阴离子结合，因价格贵，使用的较少。 阴离子型主要有以下几类： （1）羧酸盐类（即碱金属皂类）：通式：R－COONa（K），生产方法：动物油＋NaOH（KOH）皂化而成，如钠肥皂，在原药制剂中