热塑性聚氨酯2f凹凸棒土复合体系的氢键作用.pdfVIP

2010年第25卷第5期 聚氨酯工业 20lO．V01．25No．5 INDUSTRY POLYURETHANE ·9· ·研究报告· 热塑性聚氨N／凹凸棒土复合体系的氢键作用 文强廖云陈大俊+ (东华大学材料科学与工程学院 纤维材料改性国家重点实验室 上海201620) 摘要：利用升温红外分析和动态力学分析研究了纳米凹凸棒土改性热塑性聚氨酯(TPu)复合体 系的氢键作用，探讨了复合体系中氢键的温度依赖性，求出了复合体系的氢键化程度、氢键解离能 和解离熵。结果表明，纳米凹凸棒土改性TPU后，TPu中原本没形成氢键的自由羰基与纳米凹凸 棒土表面富集的硅羟基形成了氢键，并且一定范围内羰基的氢键化程度、氢键解离能随着纳米凹凸 棒土含量的提高而提高。复合体系氢键化程度随温度的升高急剧下降。 关键词：氢键；热塑性聚氨酯；凹凸棒土 334．9 文献标识码：A 中图分类号：TQ 纳米技术制备聚合物基纳米复合材料已经被证 1．2试样制备 明是提高聚合物性能、扩宽其应用范围的有效途径， 采用物理共混的方法制备TPU／AT纳米复合材 纳米技术用于热塑性聚氨酯(TPU)的改性已有文献料，实验前需先对AT酸化处理。取一定量AT于去 报道。1．2J。然而，纳米粒子改性1Pu后为何能提高离子水中，充分搅拌后超声分散lh，得AT悬浮液。 TPU的性能，却鲜有文献做这方面的探讨。 取上层悬浮液，去底部残渣，如此反复4—5次。加 TPu优越的综合性能得益于其特殊的两相微相 一定量的1mol／L的盐酸于上述AT悬浮液中，浸泡 分离的结构，现已证明分子间氢键是微相分离的主要 2—3d，活化AT表面的Si—OH，将悬浮液进行抽 推动力。rIPu分子间存在大量的氢键，并明显地影响滤，并用去离子水反复冲洗至中性，置于带有真空装 rrPU的各种性能一曲J。凹凸棒土(AT)是一种微纤状置的旋转蒸发仪中，在50℃下干燥，得酸化处理的 的硅酸盐纳米粘土，表面富集硅羟基(Si—OH)¨’8J， AT。按照AT在复合材料中的质量分数分别为0、 0．5％、1．0％、2．0％和5．0％，先将AT超声分散于 能与TPU分子形成氢键作用，有效提高TPU的氢键 密度，从而提高TPU的各种性能。本研究通过升温 溶剂DMAe中，后将TPu于90℃溶解于其中，得 红外和动态力学两种不同的测试方法，从不同的角 度研究了AT改性TPu后复合体系的氢键作用，探箱干燥12h去除DMAe，干燥后将玻璃板浸渍于去 讨了复合体系氢键的温度依赖性。 离子水中4—5h，在水中用滤纸将薄膜取出，烘箱中 干燥，并按照AT质量分数由低到高的顺序将样品 1实验部分 标记为1。、2。、3。、4。、54，以备测试。 1．1原料 1．3测试 8700红外分析仪， TPU，型号1180A，巴斯夫公司；二甲基乙酰胺升温红外分析采用NiColet (DMAe)，分析纯，上海金山经纬化工有限公司； 样品为5～10¨m薄膜。测试条件：扫描64次，分辨 rain，温度范 AT，纯度90％，江苏盱眙矿物有限公司。 率lenl～，每隔20℃升温一次，恒温15 围：2