甲烷芳构化Mo／HZSM—5催化剂上添加第二组分的研究.pdfVIP

维普资讯 第 l5卷 第 1期 分 子 催 化 Vo】_l5．No．1 2001年 2月 JOURNALOFMOLE(：ULARCATA YSIS(CHINA) Feb． 2001 文●■号{1001-3555(2001)D】-0033—04 甲烷芳构化Mo／HzSM一5催化剂上添加第二组分的研究 董 群 ，市川胜 (1．大庆石油学院 石油化工系，黑龙扛 安达 151400p2．日奉北悔道大学 催化化学研究中心，日奉) 摘 耍：研究了在 3％Mo／HZSM一5催化荆上添加 Fe、cr、c0、Ga助荆对 甲烷芳构化反应的影响．以及添加的物 料比与甲烷转化率、聩氢化合物和焦炭的选择性、苯产物分布的关系．结果表明，添加Fe．co、cr、G ，可促进 甲烷的脱氢解离．NH；-TPD测定结果表明，Mo以及添加的Fe、cr、co、G 金属助剂，调整了HZSM．5的酸性． 从而改变了催化荆的活性．XRD结果表明。添加了co、Fe助剂的催化荆，使用后其HZSM-5分子筛的晶相结构 发生 了变化． 美 t 词 ：甲烷}芳构化 ；苯 ；HZSM一5沸石}Fe；Ga；Cr；Co 中圈分类号：O643．32 文献标识码 ：A 80年代 以来，天然气在能源工业 的地位 日益 径为8mm)，催化剂装填量为0．3g，粒度为0+9～ 重要 ，作为化工原料也同样迅速发展．在天然气作 0+45mm，反应体系压力为常压 ，反应温度 973K， 为化工原料的研究中，其氧化偶联和增碳化反应合 空速 1500mI√(g·h)．升温 、通氮气预处理 4O 成低级烯烃的催化工艺一直引起人们的兴趣．最近 min，待升至反应温度后 ，切换成甲烷气 (CH Ar 发现 ，在 973K、常压下，M0／HzsM一5可催化甲烷 (体积比)=98；2)进行反应．甲烷流量为 7．5mL／ 脱氢缩合，高选择性地生成苯、萘等芳香族化合 min．产物用 ShmadzuGC14B和 GC8A气相色谱 物，并成为热门的研究课题0]．针对 M0／HzSM一5 仪在线分析，分别用 FID和 TCD检测器．GC14B 催化剂存在积炭量大、反应活性下降快的问题[2]， 的取样阀采用高温六通 闻，加热至533K，1in的 我们研究了在3 M0／HzSM一5催化剂上 ，添加 Fe、 Porapak—P柱}GC8A用活性炭柱，柱长2m．TCD Cr、Ga、Co等助剂及添加量对催化性能的影 响． 分析 H2、Ar、CO、CH 和 CO ；FID分析 CH．、 c：H、‘c3H6、c3H8、c6H、‘c，0HB等、由反应前后氩 1实验部分 气浓度的变化，并结合反应器出口、人 口气体流速 1．1催化剂捌备 的改变，求出甲烷转化率、生成物的选择性及物料 用钼酸 铵溶 液浸渍 NH．／1zsM一5分子筛 平衡． (SiO2／A12O3(摩尔比)=39．5，日本东y一株式会社 1．3催化剂表征 南阳研究所制)，在室温干燥 24h，再于 393K烘 NH一TPD测定在美 国AMI公司的 自动分析 干2h、773K焙烧4h，即成 Mo／HZSM．5催化剂． 装置上进行，热导检测器．将 0．2g(半径为 0．2 用质量分数为0．5 ～3 的Fe、Cr、Ga、Co 等的 ram)的试样置于÷6mm 的石英管中，在 773K、氮 硝酸盐水溶液浸渍Mo／HZSM一5催化剂 ，引人第二 气中处理 2h，冷至 318K后吸附氨气至饱和，然 金属组分 ，干燥后，在 673K、空气中培烧 4h． 后用氮气吹扫直至热导基线平稳．再 以 15K／rain 共浸法制备催化剂，是直接用钼酸铵溶液和硝 的速率升到873K，记录NH。脱附曲线．XRD谱在 酸盐