铵盐的合成、表征及其催化性能研究.pdfVIP

石 油 化 工 P]巳TRoCHEMICALTECHNOLOGY 2005年第34卷增刊 酞菁钴四磺酸铵盐的合成、表征 及其催化性能研究 宁艳春1，沈本贤2，王俊杰3 (1．中国石油吉林石化公司研究院，吉林吉林132021；2．华东理工大学化工学院，上海200237； 3．中国石油吉林石化公司电石厂，吉林吉林132021) [摘要]以邻苯二甲酸酐、发烟硫酸、尿素和氯化钴为主原料，经过磺化、缩合、分离等步骤制备得到酞菁钴磺酸盐。 该合成工艺采用特殊的催化剂和有机溶剂，使缩合反应工艺简单，安全性高。制备的酞菁钴磺酸盐用红外光谱、紫外 光谱等进行结构表征。该化合物用于催化氧化法处理乙烯含硫废碱液具有工艺简洁，设备简单，不污染大气等优点。 催化活性评价实验证明催化氧化脱硫率可达90％以上。 [关键词]酞菁钴磺酸盐；合成；催化氧化；含硫废碱液 624．9 [中图分类号]TE [文献标识码]A 邻苯二甲酸酐磺酸铵盐的制备包括苯酐磺化和邻苯 酞菁(phmalocyaIline，Pc)是一个二维的平面大 环共轭分子…，具有18—7r电子芳香结构，其电子二甲酸酐磺酸与氨水生成邻苯二甲酸酐磺酸铵盐。 密度的分布相当均匀，所以分子中的4个苯环很少 酞菁钴四磺酸铵盐的合成是将苯酐磺酸铵盐、尿素 变形。正因为酞菁分子的这种结构，它才具有非常 和氯化钴等加入到有机溶剂中，加入催化剂，在一定 稳定的特征。它耐酸、耐碱、耐热、耐光，以及耐各种 温度下反应数小时，过滤得到酞菁钻四磺酸铵盐。 有机溶剂，而且大多数具有同质多晶性。正因为酞 1．3实验方法 菁化合物这些优良的性能，使其在分子催化、非线形 1．3．1 以环丁砜为有机溶剂、四氯化钛为催化剂的 光学、化学传感器、光动力学疗法等很多方面的应用 制备方法 引起了人们的极大兴趣。金属酞菁化合物在化学、 在三口烧瓶中加入一定量的邻苯二甲酸酐， 化工领域中具有极其重要的作用，以其独特的高催 25％发烟硫酸，在160～200℃下反应6h，然后加入 化活性与选择性已成为许多领域里的重要催 氧化钙中和除掉游离的硫酸，再加入氨水使其生成 化剂‘2—1I。 邻苯二甲酸四磺酸铵盐，再经分离得到中间产物。 再取一定量中间产物，尿素，氯化钴，加入到一定量 酞菁钴磺酸盐(cosPc)是一种结构复杂的有机 金属钴的配位化合物，是一种新型高效脱硫催化剂。 本工作以邻苯二甲酸酐、发烟硫酸、尿素和氯化钴为 下反应6h。 主原料，经过磺化、缩合、分离等步骤制备得到酞菁 1．3．2 以硝基苯为有机溶剂、钼酸铵为催化剂的制 钴四磺酸铵盐。用红外光谱和紫外光谱等方法对其 备方法 主要基团和结构进行了表征，并对其催化脱硫性能 操作步骤同1．3．1。 进行了研究。 1．4分析测试方法 采用络合滴定法测定酞菁钴催化剂中结合钴及 1 实验部分 游离钴的含量。 1．1原料和实验仪器 2结果与讨论 邻苯二甲酸酐：一级工业品；发烟硫酸：试剂；尿 素：一级工业品；六水合氯化钴：工业品。实验仪器 2．1溶剂的比较 有电动搅拌器，真空泵，电子天平，加热电