阳极溶出伏安法测定镍的椭圆法研究.pdfVIP

第 4 卷　第 1 期 电化学 V o l. 4　N o. 1 1998 年 2 月 EL ECTROCH EM ISTR Y Feb. 1998 ·研究简报 · ① 阳极溶出伏安法测定镍的椭圆法研究 朱　伟　　杨雨如　　黄宗卿 (重庆大学应用化学系　重庆　400044) 电极表面准单分子层上发生的物理或化学变化能使入射的椭圆偏振光的光学参量发生明 显的变化, 理论分析和实验测定均表明椭圆法可灵敏地提供电极表面 0. 1 nm 厚度层内发生 [ 1 ] [ 2 ] 变化的信息 . 作者等针对应用传统椭圆法有难以提出适当模型 以及计算复杂等缺陷, 提出 了新物理量“光学参量变化速率(V op ) ”, 成功地应用 V op 表示的椭圆法较系统地研究了大量电 [ 3, 4 ] [ 5 ] [ 6 ] 化学氧化还原反应 、表面吸附 、缓蚀过程机理以及生物医学上的免疫反应 等不同体系. 这些研究表明, 在固体表面发生的物理或化学变化, 大多可用椭偏光跟踪变化过程, 由光学参 量 、 及 等的变化规律对变化过程进行有效分析. 在上述定性分析的基础上, 以单位面积 V op ( 1 cm 2 ) 计, 能测出并估算 0. 1 nm 厚度变化的物质量. 为探索是否可能及如何应用椭偏光参量 变化进行定量分析[ 7, 8 ] , 首先选择了浓度不太稀的铜离子和镍离子溶液进行测定. 结果发现: 与 溶出伏安法相似, 在溶出过程中, 电极上光学参量V op 变化与待测物浓度呈线性关系, 其测量 - 9 - 11　 的灵敏度可使待测物溶液的浓度达 10 ～ 10 . 为进一步揭示电化学溶出与椭偏光 m o l L 参量分析法能否在更稀浓度或更多待测物的分析中应用, 又对 + 、 2+ 及变价锰离子等进 A g N i 行了研究, 所得结果均证实此新方法可能用作定量分析, 并具有比电化学法更多优点. 本文报 道在更稀浓度镍离子溶液的分析, 其余工作另文分别报道. 1　实　验 1. 1　电极和溶液 工作电极为嵌入聚四氟乙烯中的铂片, 外露直径为 8 mm , 先机械抛光至镜面, 用丙酮或 无水酒精清洗, 再于CF3COOH 和H 2 SO 4 混合液中, 以正负极交换电解抛光处理约 1 m in , 用 重蒸水冲洗干净. 辅助电极为大铂片, 参比电极为饱和甘汞电极, 通过盐桥与待测溶液相连. 实验所用溶液均 由分析纯试剂和重蒸水配制, 支持电解质为 0. 1 + 0. 01 m o l L KNO 3 . m o l L KSCN ① 本文收到,收到修改稿; 　国家自然科学基金资助项 目 　通讯联系人 第 1 期 朱　伟等: 阳极溶出伏安法测定镍的椭圆法研究 1·07 · 1. 2　仪器及实验方