配位键理论的形成与发展.pdfVIP

第二十二卷第三期 　　　　　　　　楚 　雄 　师 　范 　学 　院　学 　报 　　　　 　 Vo l22　N o3　 　 2007年 3月 　　　　　　　　 JO URNAL O F CHUX IO NG NO RM AL UN IVERS ITY 　　　　　M ar2007　　　　 配位键理论的形成与发展 李珍贵 　郑永春 (大理学院 , 云南 大理 67 1000) 摘 　要 : 配位化合物的形成与发展经历了三个重要的时期 , 首先是维尔纳配位理论的形成 ; 其 次是鲍林等创立了配位价键理论 ; 第三是现代晶体场 —配位体场理论的建立 。对其发展的演化进行 分析研究 , 有助于深入认识和理解它的现状 , 并从中获得有益的启示 , 作为配位化学教学与科研的 借鉴 。 关键词 : 配位体 ; 配位氛 ; 配位键 ; 杂化轨道 ; 分子轨道理论 ; 晶体场理论 中图分类号 : TQ2　文章标识码 : A 　文章编号 : 167 1 - 7406 ( 2007) 03 - 0055 - 05 　　配位化合物 ( Coordination compound s) 引起化学家的兴趣 , 已有两个多世纪 , 它是一 个内容广泛 , 包罗各种引人入胜的理论和实用问题的研究领域 。在它的历史发展中 , 有几 项重要研究成果经历史证明起到里程碑作用 , 首先是维尔纳的配位理论 , 使配位化合物的 研究引到系统 、正确的轨道 ; 其次是鲍林等将杂化分子轨道理论应用于配位化学 , 创立了 配位化合物的价键理论 , 对配位化学的发展起到不可磨灭的作用 ; 第三是现代晶体场 —配 位体场理论 , 使配位化合物的配位键理论进到高级阶段 。今天 , 它的研究已成为许多领域 的中心课题 , 对配位键理论的发展进行考察和研究 , 从中找到某些规律或者获得一些有益 的启示 , 以便广泛而深入的研究配位化合物和预见它的明天 。 　　1维尔纳配位理论的形成 早在十八世纪初 ( 1704 年 ) 普鲁士颜料工人迪斯巴赫 (D ie sbach) 在历史上首次合成 了第一个确切 的金属配合物 —普鲁士蓝 [ KFe ( CN ) ] 。1798 年法 国化学家塔赫特 2 6 (B M Ta ssaert) 发现第一个氯化六氨合钴 ( Ⅲ) [ Co (NH ) ] C l 的报导才奠定了配位化 3 6 3 合物的发展史 , 不久 CoC l ·5NH 、CoC l ·5NH ·H O、CoC l ·4NH 等陆续合成 。因为 3 3 3 3 2 3 3 CoC l 和 NH 都是价饱和的稳定化合物 , 它们以何种形式键合成另一种稳定化合物 , 为何具 3 3 有不同于简单化合物的性质 , 人们开始对其进行理论探讨 。当时化学家由于受到经典理论 的束缚无法解释这些化合物的性质 , 所以最初被称之为 “复杂化合物 ”。 1852年英国的富兰克兰 ( EFrank land) 已经提出化合价慨念 。1857 年德国化学家凯库 勒 ( FA Keku le) 把富兰克兰的概念加以扩充 , 提出碳元素的四价学说 , 后来又提出碳原 子互相结合成链状的观点 。他们的这些理论对于有机结构理论的发展的确起到决定性的作 用 , 但对配位化合物理论的发