高酸原油酯化脱酸催化剂的制备和性能.pdfVIP

第 25卷第 3期 化学反应工程与工艺 Vo125．No3 2009年 6月 Chem icalReactionEngineeringandTechnology June 2009 文章编号 ：1001--7631 (2009)03—0210--06 高酸原油酯化脱酸催化剂的制备和性能 黄延召 朱建华 武本成 王艳艳 (中国石油大学 (北京)化学科学与工程学院，北京 昌平 102249) 摘要： 采用共沉淀法合成 了一系列与水镁石结构类似 的八 面体层状物质一ZnMgA1类水滑石催化剂 (ZnMgAI-HTlc)，并考察 了其对高酸原油酯化脱酸的催化性能 。结果表 明，催化剂 ZnMgA1一HTIc合成 的 适宜条件是镁锌物质的量 比为0．5，合成时间24h，合成温度 85℃以及合成 液 pH 值 9～1O。在此条件下 合成的 znMgAl—HTlc是一 种 有效 的酯 化脱 酸催 化 剂，在 一 定条 件 下可 使 高 酸原 油 的酸 值 由 3．61mgKOH／g降至0．1mgKOH／g以下 ，脱酸率达到97 以上 ，能够满足炼油厂在不进行材质升级条件 下加Tl高酸原油 的要求 。 关键词 ： 高酸值 ；原油 ；催化酯化；脱酸 ；锌镁铝类水滑石 中图分类号 ： TE6 文献标识码 ：A 石油中的酸性组分一般为环烷酸 ，其 占石油酸总量的 9O 以上，故习惯上将石油酸笼统地称为 环烷酸。环烷酸是由带有五元环或六元环的一元羧酸组成的复杂混合物L1]，被发现是引起石油加工设 备腐蚀的主要物质之一[2]，而且原油加工过程中存在的环烷酸容易引起乳化现象，影响油水分离，同 时对油品的过滤性、稳定性及使用性能具有不 良影响[3]。 脱除石油酸是加工高酸值原油过程面临的一个重要挑战，若采用碱 (如 Na0H、氨水等)中和 原油或馏分油中的石油酸时[4 易出现乳化现象，并伴有较高的油品损失 ，因此迫切需要开发一种环 境友好，又不造成油品损失的脱酸方法。杉义弘等[6]提出使用铝 、镓 、铟 、钴 、镍 、锌 、锆、铪和铌 中的至少一种金属盐水合物作为催化剂，催化碳原子数 1O以上的醇与羧酸之间的酯化反应 ，形成的 羧酸酯收率高，催化剂可以重复利用 ，且产生的废物少，很少引起环境问题 。Santos等L7]用铝 、镁、 锌 、锡和锆等单一或混合金属氯化物作为辛酸与异辛醇酯化反应 的催化剂，具有较高的酯收率。 Mantri_8 和Barbosa[1。。等用铁、铝、镉、铟、镁、锌、铜 、钴 、镍锰 、锡和锆等的氯盐或硝酸盐作 为脂肪酸与长链醇的酯化催化剂 ，效果较好 ，催化剂可以循环使用 。 本研究将以上述几种金属的盐类为原料 ，采用共沉淀法制备 出一种具有与水镁石结构类似的八面 体层状物质一ZnMgA1类水滑石 (ZnMgA1hydrotalcite—likecompounds，简称 ZnMgAl—HT1c)作为酯 化催化剂 ，考察合成 ZnMgA1一HTlc的条件对其结构的影响，并评价作为高酸原油酯化脱酸催化剂时 的催化性能，以期在 ZnMgA1类水滑石的催化作用下，利用乙醇与高酸原油中环烷酸的酯化反应将 环烷酸转化为环烷酸乙酯，从而降低原油酸值，减轻环烷酸对原油加工设备及管线的腐蚀性。 1 实验部分 1．1 ZnMgAl—HTIc的合成 采用共沉淀法 “。合成 ZnMgA1一HTlc。按实验所需的镁 ／锌 ／铝物质的量 比，配制 Mg (NO。)。 · 6H O，Zn (NO。) ·6H O和 A1(NO。)。·9H。O的混合溶液，选取尿素为共沉淀剂 。根据需要调 节合成温度和陈化时间，生成沉淀后，过滤、洗涤，将滤饼置于 100℃恒温真空干燥箱中进行干燥， 收稿 日期 ：2008—12—04；修订 日期 ：2009—04—05 作者简介 ：黄延召 (1977一)，男，博士研究生 ；朱建华 (1963一)，男，教授，博士生导师 ，通讯联系人 。E-mail：rdcas@cup．edu．cn 第 25卷第 3期 黄延召等．高酸原油酯化脱酸催化剂的制备和性能 211 得到 ZnMgA