高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱联用同时检测海产品中的多种有机锡.pdfVIP

维普资讯 第 36卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究报告 第 8期 2008年 8月 ChineseJournM ofAnalytic~ Chemistry 1035～1039 高效液相色谱一电感耦合等离子体质谱联用 同时检测海产品中的多种有机锡 于振花 荆 淼 王 庚 曹 煊 丘红梅 黄彦 良 王小如 (中国科学院海洋研究所 ，青岛 266071) (中国科学院研究生院，北京 100039) (国家海洋局第一海洋研究所 ，青岛266061) (深圳市疾病预防控制中心，深圳518020) 摘 要 利用高效液相色谱一电感耦合等离子体质谱 (HPLC—ICP／MS)联用技术对5种有机锡[三甲基氯化锡 (TMT)、二丁基氯化锡 (DBT)、三丁基氯化锡 (TBT)、二苯基氯化锡 (DPhT)和三苯基氯化锡 (TPhT)]进行了 分离，采用AgilentTC—C 柱进行有机锡的形态分析，流动相为 (乙腈)：V(HO)：V(乙酸)=65：23：12，0．05％ 的三乙胺，pH=3．0，流速为0．4mL／min，测定了0．5～100 g／L范围内5种有机锡化合物的混合标准工作曲 线 ，其相关系数优于 0．998(R)，方法的检出限均小于 0．5 g／L。采用流动相对菲律宾蛤 (RuditapesPhilippi— narum，R．P．)及毛蛤 (ArkShell，A．S．)样品进行超声萃取及高速离心后，用上述方法进行 了分析。结果表 明，海产品含有4种有机锡，其中TBT和TPhT的含量最高，为 14．38～104．7g／L(干重)。TMT、TBT和TPhT 的加标回收率均优于80％。DPhT和 DBT可能存在吸附或降解问题 ，因而回收率仅为37．3％一75．2％。 关键词 高效液相色谱一电感耦合等离子体质谱法，有机锡，形态分析，海产品 1 引 言 有机锡化合物 (organotincompounds，OTC)在工农业等领域应用广泛 ，例如用作生产塑料稳定剂、农 用杀虫剂及船体防污涂料等u卫J。环境中极低含量的有机锡即能对生物产生毒性作用 ，并且不同形态 的有机锡，其毒性和环境行为也有显著差异。例如：三取代基有机锡毒性最强，纳克级的三苯基氯化锡 (TBT)和三丁基氯化锡 (TPhT)即可对生物体产生不 良影响，可导致海洋软体动物性畸变以及其它生 理、病理异常，其对幼龄动物的影响尤为明显 J。而一甲基锡毒性就小得多，无机锡基本无毒。因此研 究有机锡污染状况、环境行为、生态毒理等对其形态分析有很高的要求 ，其中分析方法的灵敏度、选择性 是最重要的因素。近20年来，环境中有机锡的分析技术发展很快。由于有机锡既含有金属元素，又具 有有机物的性质，因此，将有机物分离技术如气相 (GC)、高效液相 (HPLC)、毛细管 电泳 (CE)与某些特 征检测技术，如原子吸收(AAS)[43、原子发射 (AES)J、质谱 (MS) 等相结合的联用技术是 目前发展 的趋势。当采用 GC ’进行有机锡 的分离时，虽然该法具有很好的灵敏度 ，且能分析多种有机锡形态， 然而样品前处理却相当复杂，尤其是该技术所需要的衍生化步骤很难掌握，导致回收率不稳定。与其相 比，HPLC联用技术需要的样品处理过程相对简单，不需要衍生化步骤，而且近年来在仪器的联接技术 方面有了很大突破 ，从而促进了HPLC与多种检测仪器联用技术的迅速发展 。其 中HPLC—ICP／MS联用 技术以其操作简单、高灵敏度、快速而受到人们的重视。 2 实验部分 2．1 仪器与试剂 7500a型电感耦合等离子体质谱、100型高效液相色谱仪 (美 国Agilent公司)；德国HERMLE Z383K型离心机 ；美国LABCONCO公司的~eezone冻干系统。实验用水为去离子水再经 Milli—Q装置纯 化 (18Mflcm)。高效液相流动相为 (乙腈)：(HO)：(乙酸)=65：23：12，0．05％的三 乙胺 ，pH= 3．0；乙腈、乙酸和三乙胺为色谱纯试剂。三甲基氯化锡、二丁基氯化锡、三丁基氯化锡和三苯基氯化锡 均购于SigmaAld