煤大分子在有机溶剂中溶解溶胀行为及交联本性.pdfVIP

维普资讯 华 东 理 工 大 学 学 报 Vo1．z4No．3 JournalofFastChinaUnlvers[tyofScienceandTechnology 1998—06 煤大分子在有机溶剂中的溶解 溶胀行为及其交联本性+ 高晋生 ． 陈 颜 涌捷 ；D (华东理 军 与 学院，上海2o0237) 提要 ：采用溶剂抽提与溶胀法研究了煤一煤厦煤一溶剂阍非共价键力对煤大分子 溶胀行为的影响。煤在非极性溶剂 中的溶胀行为反映了煤一煤分子问作用力的大小， 煤在碳含量 81 ～83 范围内有最小的分子间作用力，溶胀率最大。煤在极性溶剂 中的溶胀行为由煤一溶剂间作用强弱凌定 ，其溶胀率随碳含量增加而减小。煤大分子 交联链性质包括共价与非共价交联两部分的贡献。共价交联存在于蛄构单元之 阍，非 共价交联主要存在于片断之间，部分存在于蛄构单元之问。 关键词苎 蓬型塑堡；奎坠差堕竺 中围分类号：TQ530 孙 ．手化学 煤的溶剂抽提是传统的煤化学研究方法之一 。近年来由于对洁净煤技术的重视，特别是采 用 Ⅳ一甲基一2一吡咯烷酮 (NMP)和CS 混合溶剂在常温下获得高达 60 ～80 的抽提率 -之 后 ，这一方面的研究又重新活跃起来 。80年代 以来采用高分子物理学 中的溶胀平衡理论研究 煤大分子交联键结构 的工作得到了发展 ，发现大多数煤的溶胀行为偏离共价交联聚合物应 遵循的正规溶液理论较远 ]，且煤的溶胀是不可逆 的口]，以及煤中以非共价键结合 的部分 (溶 剂可溶物)也有溶胀性等 ]。这些结果表 明煤大分子交联键性质有 4于共价交联 ，其溶胀行为 也有特殊性 。将溶剂抽提法与溶胀法相结合研究煤的结构和性质是一大进步 ，故受到广泛重 视，从而引起了关于煤分子间交联键本性的争论。本文以我国的几种典型煤为对象 ，通过溶剂 抽提和溶胀行为的研究，力图阐述非共价键在煤分子间结合中的作用 ，或许可为正在开发中的 煤温和转化技术提供一些有益的信息 。 1 实验部分 1．1 实验用煤样 煤样粉碎后取 100~200目部分 ，80。C直空干燥 5h后保存备用 ，其工业分析和元素分析 结果列于表 1。 1．2 溶剂抽提 国寰 自然科学基金资助项 目和国家教委博士点基金资助项 目(9425110) 理在 中国矿业大学馆掉利用与化学工程幕-撩押 221008 收藕 日期 1997—09—15 维普资讯 第 3期 高晋生等：煤大分子在有机溶荆中的溶解溶雕行为及其交联奉性 ．319． 吡啶、环己酮和四氢呋喃分别采用 N 保护下的索氏抽提法 NMP—cS (1；l，V／V)抽提 在室温和超声波条件下进行，重复6～9次至抽出液近无色，详见文献r6]。抽余煤经丙酮洗涤， 继在 8O。c真空干燥后供溶胀率测定用 。 1．3 溶胀宰测定 溶胀率测定在 3mlTl(i，d．)×120Inm 的平底玻璃管 中进行 ，测定溶胀前后煤层高度 ，溶胀 率Q=H ／H ，详见文献[2，3]。本工作研究抽余煤的溶胀行为基于两点，一是可避免煤中溶剂 可溶部分改变溶胀率测定所用溶剂的性质；二是煤大分子交联结构(特别是共价交联)应更多 地存在于抽余煤中，其溶胀行为能更好地反映煤太分子的交联结构特点。 1．4 煤样的预处理 义马褐煤用 3mol／L盐酸煮沸处理 lh(液同比40g：200mL)，然后水洗至 中性 ，80。c真 空干燥 ；烟煤用 1J3mol／L氢氧化钠在高压釜内180。c下处理 1h(液 固比40gtl6mL)，然后 再用上述方法进行酸处理。 2 结果与讨论 2．1 煤的溶剂抽提结果 煤样在吡啶，环己