材料腐蚀与防护第五讲-简.pptxVIP

材料腐蚀与防护王鹏wt8020Q:358367914第五章 金属的钝化5.1 钝化现象5.2 金属钝化的特性曲线5.3 金属的自钝化5.4 钝化理论5.5影响金属钝化的因素钝化的定义? 阳极钝化和化学钝化本质一样 在一定条件下、当金属的电位 由于外加阳极电流或局部阳极电流而移向正方时， 使原先活泼溶解着的金属表面状态发生突变， 由于这种突变 而使金属溶解速度急剧下降， 金属表面状态的这种突变过程称为金属的钝化。? 钝性：金属钝化后所获得的耐蚀性质? 钝态：钝化后所处的状态5.2 金属钝化的特性曲线金属钝化过程的极化曲线示意图AB：活化溶解区按正常金属阳极溶解规律进行受活化极化控制基本服从塔菲尔规律　M →Mn+ ＋ ne对铁来说：　Fe→Fe2+ ＋ 2eBC：活化－钝化过渡区电位达到某一临界值Epp金属表面状态突变，开始钝化电流密度急剧下降3M+4H2O →M3O4+8H++8e3Fe+4H2O →Fe3O4+8H++8eEpp: 致钝电位； ipp: 致钝电流密度标志着金属钝化的开始CD：稳定钝化区金属处于稳定的钝态金属以维钝电流ip的速度溶解ip与电极电位无关金属表面形成高价氧化物膜2M+3H2O →M2O3+6H++6e2Fe+3H2O →Fe2O3+6H++6e金属氧化物的化学溶解速度→金属溶解速度ip ，通过上式修补膜以补充膜的溶解DE：过钝化区电流再次随电位升高而增大金属的氧化膜可能氧化生成高价的可溶性氧化膜钝化膜被破坏，腐蚀重新加剧M2O3+4H2O →M2O72-+8H++6eD点，Etp，过钝化电位如果达到氧的析出电位，则4OH- →O2+2H2O+4e过钝化区：金属高价离子溶解，钝化膜破坏，及析氧反应钝化区：形成钝化膜电位维持在钝化区可保护金属——电化学阳极保护活化区：阳极金属溶解（低价离子）? 四个特性区? 四个特性电位　E0、Epp、Ep、Etp? 两个特性电流密度　致钝电流密度ipp、　维钝电流密度ip如果画出阳极极化曲线和不同的阴极极化曲线： 曲线交点可能处于不同电位区 －最大腐蚀速度相差很大5.3 金属的自钝化? 金属的自钝化– 由于腐蚀介质中氧化剂的还原 而促成的金属钝化? 氧化剂满足两个条件：– 氧化剂的氧化还原平衡电位 要高于该金属 的阳极维钝电位，即E0cEp– 氧化剂的还原反应的阴极极电流密度 必须大于金属的致钝电流密度，即icipp易钝化金属在不同介质中的腐蚀行为I：氧化剂的氧化性很弱　 阴阳极极化曲线 只有一个交点A， 处于活化区，活化腐蚀。如：Fe在稀酸中的腐蚀； Ti在不含空气的稀盐 酸和稀硫酸中的腐蚀II：氧化剂的氧化性较弱 或氧化剂浓度不高? 阴阳极极化曲线3个交点? B：活化区? C：活化－钝化过渡区? D：钝化区? 金属开始处于B－不会钝化， 以活化电流腐蚀? 金属开始处于D－不会活化， 以维钝电流腐蚀? 金属开始处于C－不稳定? 如不锈钢 在含氧（钝化） 和脱氧（活化） 硫酸中的腐蚀III：中等浓度的氧化剂? 阴阳极极化曲线1个交点? E：钝化区? 只要将金属浸入介质， 就自然成为钝态? 如，铁在中等浓度硝酸中 不锈钢在含有Fe3＋的H2SO4中 高Cr合金在H2SO4和HCl中? 阴极反应电位远高于维钝电位， 微电池的作用足以使阴极电流 超过致钝电流－满足条件IV：强氧化剂? 阴阳极极化曲线1个交点? F：过钝化区? 钝化膜被溶解 如， 碳钢与不锈钢 在过浓硝酸中阴极极化曲线不同——钝化的条件的不同——能否钝化? 判据1： ip－致钝电流，Ep －致钝电位；ip 降低、Ep降低，均对钝化有利；例如：Fe的实际ip ～0.2A/cm2，电流再大就足以钝化；判据2：钝化剂的浓度－临界钝化浓度例如：溶解氧：20mL/L，即id ip天然水中含氧量远低于20mL/L，铁在水中不会自钝化；不锈钢ip 小－钝化所需氧浓度低，足以钝化。判据3：金属自钝化能力强Ti、Al、Cr、Mg、Ni、Fe、Mn、Zn、Cu 弱金属的自钝化? Fe在稀硝酸中，H+和NO3- 氧化能力和浓度都不够高，不足以使Fe阳极极化到维钝电位和致钝电流密度：1、2，活化? 提高硝酸浓度， NO3-的平衡电位正移， 达到并超过致钝电流密度：3，钝化? 但对于Ni：4，活化? 若阴极过程由扩散控制， 则自钝化还与影响扩散的 因素有关? 氧浓度不大时，Ee,O2较低， id1ipp，交点1在活化区? 提高氧浓度，Ee,O2正移， id2ipp，交点2在钝化区? 氧使金属溶解-去极化剂? 氧与溶解产物结合 生成钝化膜-钝化剂? 提高介质同金属表面的相 对运动速度， 如增加搅拌， 扩散层减薄，使idipp? 对于非钝化金属： 除氧减轻腐蚀? 对于易钝化金属， 不恰当的除氧， 使不锈钢