§-固定相及其选择.pptVIP

§2-4 固定相及其选择 组分在色谱柱上的分离效果，主要取决于用在填充色谱柱的固定相。 气液色谱中固定相是液体固定相涂在载体（担体）上构成的； 气固色谱中固定相是固体吸附剂或聚合物等构成的。 气固色谱固定相 ①吸附剂： 该类型色谱柱是利用其中固体吸附剂对不同物质的吸附能力差别进行分离。主要用于分离小分子量的永久气体及烃类。 它是一些多孔、大表面，具有吸附活性的固体物质。 常用固体吸附剂：硅胶(强极性)、氧化铝(弱极性)、活性炭(非极性)、分子筛(极性，筛孔大小) ②聚合物固定相： 是以苯乙烯或乙基苯乙烯为单位，二乙烯基苯为交链剂共聚而成。 类型： 非极性：苯乙烯+二乙烯苯共聚：GDX-1和2型（国产）、Chromosorb系列（国外）； 极性：苯乙烯+二乙烯苯共聚物中引入极性基团：GDX-3和4型（国产）、Porapak N等（国外）。 气液色谱固定相 1、固定液 ①对固定液的要求： a)在操作温度下呈液态，蒸气压低，热稳定性好； b)对样品各组分有足够的溶解能力（分配系数K 适当）； c)对各组分具有良好的选择性； d)化学稳定性好——与样品组分不产生化学反应。 ②固定液的分离特征： 在色谱分离中，固定液的应用是根据“相似相容”原理选择的，组分与固定液分子极性相似时，二者之间的作用力就强，组分在固定液中溶解度就大，分配系数就大。 ③固定液的分类： 化学分类法：按化学结构分 极性分类法：按相对极性分 ④固定液的选择（选择原则）： a.分离非极性物质选用非极性固定液，各组分按沸点顺序流出，低沸点先出柱； b.分离极性物质选用极性固定液，各组分按极性顺序分离，极性小的先出柱； c.试样中有非极性和极性组分时，选用极性固定液，非极性组分先出柱； d.试样中有能形成氢键的组分时，选用极性或氢键型固定液，不易形成氢键的组分先出柱； e.复杂组分时，选用混合固定液。 注：有个别情况不符合上述原则，如： 苯和环已烷均是非极性化合物，两者沸点相近（苯：80.1℃、环已烷：80.7 ℃），可是用非极性固定液很难分开。如果利用诱导力，即用极性固定液，苯有大派键易极化，环已烷只有?键，不能极化，所以苯与固定液能产生较强的作用力，就能同环已烷分开，当固定液极性越强时，分离的越好。 固定液分类及选择: 2、载体（担体） 是一种化学惰性的多孔性微粒。 作用：承载固定液 对载体的要求： ①比表面大，孔分布均匀； ②表面没有吸附性能； ③不与被分离物质起化学反应； ④热稳定性好，有一定机械强度。 分类： 硅藻土型和非硅藻土型，前者又分为白色和红色担体。 选择载体的原则： ①固定液质量分数大于5％时，用硅藻土型； ②固定液质量分数小于5％时，用处理后的载体； ③高沸点组分，用玻璃微球； ④腐蚀性组分，用氟载体。 载体的纯化 ①酸洗法 ②碱洗法 ③硅烷化法 纯化的目的: 是改进载体孔隙结构，屏蔽活性中心，提高柱效率。 * 混合固定液 复杂组分 不易形成氢键的先出柱 极性或氢键型 形成氢键 非极性的先出柱 极性 极性+非极性 低沸点的先出柱 非极性 非极性 极性小的先出柱 极性 极性 出柱顺序 固定液 分离的物质