基于刚性1,3-金刚烷二乙酸配体的两种新型金属配位聚合物的溶剂热合成、结构和性质的研究.docVIP

基于刚性1,3 - 金刚烷二乙酸配体 的两种新型金属配位聚合物的溶剂热合成、结构和性质的研究 在不同的溶剂热条件下成功地制备了，基于刚性1,3 - 金刚烷二羧酸（1,3 - H2adc）配体的两种新的金属配位聚合物（CP）。（Ni2Cl2（2,20 - 联吡啶）2（1,3-ADC）（1）（2,20 - 联吡啶=2,20 - 双吡啶）和Pb（H 2 O）（1,3-ADC）（2），1,3 - ADC2 ） 在这两种化合物中，配体显示两种不同的配位模式，通过桥接构建不同架构的 不同的建筑单位。配体显示两种不同的配位模式，以弥合不同的构筑单位构建不同的架构。化合物1是具有含二聚体（ [Ni2Cl2（2,20 - 联吡啶）2] 2 +的单元和1,3 - ADC2？）桥连配体的手性一维锯齿形链。锯齿形链和其对映体交替沿一个轴通过联吡啶配体的THEP-P堆积作用（–堆积作用）叠加。化合物2 显示了一个由无限弯曲的Pb-O链和1,3 - ADC2桥连配体构建的菱形窗户二维层。此外， 化合物1示出425℃的高的热稳定性的限制，并显示在4-300 K范围内的铁磁相互作用 。 1引言 近年来，作为超分子化学与晶体工程的重要组成部分，金属配位聚合物（CPS） 由于其迷人的体系结构和丰富的拓扑结构，有趣的性质，和其作为功能材料在许多领域潜在的应用（如气体的吸收， 药物输送，磁学，发光和催化），被广泛研究[1-12]。许多因素可以影响金属配位聚合物的合成，如金属离子和有机配位体的性质，溶剂，抗衡离子，以及分子间的相互作用，（包括 氢键和P-P的相互作用），为了获得的CPs具有理想的拓扑结构和属性，不同的金属阳离子已经过测试，大多数的浓度都集中在二价金属，其中，镍（II）和 铅（II）离子吸引了越来越多的关注，因为他们有一种倾向，以形成不同的多核构件并供一个稳定的框架结构的电位。 在另一方面，在CPs的构筑和结构调整中有机基团的选择也很重要，因为有机配体的几何形状在最终的框架中起着关键作用。即使有微小的变化，长度，官能团的位置，与有机配体的对称性都可形成有着不同的体系结构和功能不同的材料。到目前为止，已经使用含O-或N-供体原子的各种多齿有机配位体已被用于构建新型的CPs与有趣的结构中，其中，金刚烷衍生物是优良的结构的构筑者。 这可以分配给他们的有趣的特征，包括强大的配位能力，丰富的配位模式和不同的有机骨架。例如，亚吉和同事成功地由金刚烷四羧酸和金刚烷四苯甲酸酯分别与金刚石网构建两个多孔锌的CPs。Janiak和同事成功地采用四氮唑和膦酸酯官能化的表现出罕见的（4,8）配位网络的1,3,5,7 - tetraphenyladamantane制备出两个多孔的CPs ， Boldog等。基于两个金刚烷衍生的四面体四氮唑配体合成了三种多孔的CPs并且这些CP建立了一个氟石作为基础网的新的ISO网状系列。 这里介绍的工作采用1,3 - 金刚烷二甲酸1,3 - H2adc）作为有机连接基主要是根据 以下考虑：（1）1,3 - H2adc是含有两个羧酸基团和金刚烷环的角形状的配位体。 羧酸基团中的2个潜在的配位性氧原子的存在是有利与热稳定性的，并导致不同的配位模式（单齿，桥接，螯合），从而导致CPs的多样结构。（2）配位位点（110）与金刚烷环的立体位阻之间的小的键角可以产生新的框架。据我们所知，相对于大量的基于芳族二羧酸盐配体的CPs来说，文献中关于1,3 - 金刚烷的CPs是相当匮乏的，在其中只有一个镍CP s。此外，没有涉及1,3 - H2adc作为有机链接剂导线的CPs已报道。 考虑到上述各点，我们分别选择了二价金属离子，镍（Ⅱ）和Pb（Ⅱ）作为中心，并获得了两种新的CPs，即Ni2Cl2（2,20 - 联吡啶）2（1,3-ADC）（1）和Pb（H 2 O）1,3-ADC）（2）。在这两个新的CPs中，1,3 - ADC2配体呈现两种不同的配位模式，以弥合不同的构建单位构筑不同的架构。化合物1能直接从二聚体[Ni2Cl2（2,20 - 联吡啶）2] 2+单元和1,3 - ADC2桥连配体建立了一维锯齿形链。化合物2 显示了一个由无限弯曲的Pb-O链和1,3 - ADC2桥连配体构建的一个沿C轴的菱形窗户二维层。化合物1能耐425 度的高温，磁性测量表明，化合物1显示在4-300 K范围内的铁磁相互作用。 2，实验 2.1。材料和方法 所有化学品都是从商业渠道获得，并无需进一步纯化即可使用。试剂是从北京化学试剂公司购买。使用SHIMADAZU XRD-6000衍射仪采用CuKα辐射（K =1.5418），得到X射线粉末衍射（PXRD）数据，分别用0.02得步长和4秒的计数时间，元素分析在Perkin Elmer2400元素分析仪进行的，用Nicolet41