水溶液中新型四氮杂二乙酸基取代大环及其镧系配合物的热力学研究.pdfVIP

维普资讯 笫 2嘶 无 帆 化 ≯ 学 报 VO1 j5．No ! g年 3Ilj CH lNESE JOURNAL 0F IN0RGANIC CHEM ISTRY March． 】999 研 究 简 报 - 水溶液 中新型四氮杂二乙酸基取代大环及 其镧系配合物的热力学研究 毕建洪 (安馓 教育 学院化学 系 ，合肥 230061) ／赵祥大 倪诗圣 谢 复新 6f ／ ， — — — — — — ～ (安徽大 学化学 系，舍肥 230039) 关键词 口氮杂大环 矍墨苎苎 三曼 分类号 o6j4 3 镧一 赛合一 多氯杂大环及其配合物一直是人们感兴趣 的研究领域 。因为它们可 以作为研究生物体系 物 一 的模型化台物 ，并已成功地用于有机旋光物质的拆分分离和用作液液、液 固萃取 、相转移催化 ． 富集金属和制做离子选择电极 。。j。 1 实验部分 1．1 H2L’·dHNO ·4H2O的合成及表征 向含 24．7g(D．18mo1)溴乙酸的 l0Dml甲醇溶液 中滴加舍 12．3g(82，0，D．18oto1)KOH 的 【00ml甲醇溶液 ．然后加入含 10g(0．03mo1)的c 2，4，4，]1．13，l3一六 甲基一1，5．10． 14四氯杂环十八烷 (按文献 方法合成 ，经元素分析 、lR证 实)的 300ml甲醇溶液和 l9．1g (0．18rno|)无水NazCO ，搅拌下加热 回流 2O小时，冷却 ，过滤 ．滤液水浴加热蒸去大部分 甲醇 ． 再加八 300ml水继续蒸至 l0OmI，过滤 ，滤液用 5mol·L_。盐酸调 pH一；，即有无色 晶体析出． 静 簋，过滤 ，(为增加其在水 中的溶解度)将晶体溶于 200ml，0．Dl11301·L ’的稀硝酸 中，水浴 浓缩得 白色固体 ，用二次水重结 晶二次得产物 14．2gt产率 61 )．分子式 ：HL。·4HNO-· 4HO，Mr一 778．78。1R (KBr)压 片，l-／cm ：340D，3580(OH)；2600—29DD(NH )，l740 (COOH)，1385(NO )。HNMR(D?O溶剂)：1．4D(18H，6CH )，1．54(8H，2N-C一(cH)：cNJ， 2．28(4H，2-c—CH2一c)，3．15(10H，4N—CH ，2NCH)，3，8—4．2(H，2CHCOOH) 元素分析 f )计算值 ：C37．D1，H7．51，N 1d．39；实验值 ：C37．10，H7．53，N 1．17。 1l2 仪器设备 投稿 旧期 ：l998-0112。 收修艘稿 习期 安徽省教委科研摹盘资助 jli【H稚 系凡 1音：毕建洪 男．9 ．婀 {一副教授 ；岍 方 向：配恺化学 维普资讯 · 260 · 无 机 化 学 学 报 第 15茔 PE240型元素分析仪 ．NJcoletIRFT一】70SX型红外光谱仪 ，JEOLFX 9D0核磁共振波谱 他 1．3 常数测量所用仪器设备 ．