水热条件下COP键的形成.pdfVIP

Vol.35 高等 学校 化 学 学报 No.4 2014年4 月 摇 摇 摇 摇 摇 摇 CHEMICALJOURNAL OF CHINESE UNIVERSITIES摇 摇 摇 摇 摇 摇 707 ~710 doi:10.7503/ cjc 摇 摇 水热条件下C—O—P键的形成 王摇 羽,冯守华 (吉林大学化学学院,无机合成与制备化学国家重点实验室,长春 130012) 摘要摇 利用水热反应模拟原始地球的水热环境,以甘油和磷酸二氢铵为原料,采用非生物手段合成了sn鄄甘 油鄄1(3)鄄磷酸和甘油鄄2鄄磷酸2种磷酸酯类物质. 通过此反应,无机磷进入生物分子形成了在生物体中起重要 作用C—O—P键. 研究了反应温度、反应时间及矿物催化剂对反应的影响. 在蒙脱土的催化下,C—O—P 键的产率最大可达到1郾15%(摩尔分数). 关键词摇 水热环境;生命起源;磷酸甘油;C—O—P键 中图分类号摇 O611.4摇 摇 摇 摇 文献标志码摇 A摇 摇 摇 摇 生命是如何起源的, 自古以来就是一个悬而未决的问题. 近年来,深海热泉越来越引起人们的关 注,很多科学家认为生命起源于海底水热环境[1~4] ,并且海底各种各样的矿物可能在生命起源过程中 [5,6] [7~12] 充当着重要角色 . 在水热条件下,已经有多种生物有机分子被合成出来 . 磷是生命体中一种 至关重要的元素,它普遍存在于生物化学界. 生命起源前可利用的磷源多以无机磷酸盐的形式存在于 [13] [14~16] 矿石中 . 生物分子可与磷酸盐作用发生磷酸化反应 ,形成具有C—O—P键结构的磷酸酯类化 合物,它们在生物体中有着重要作用,如遗传信息的复制和转录(DNA,RNA)、新陈代谢(ATP,NAD鄄 PH和其它辅酶)及构成细胞结构的组分(磷脂)等[17,18]. 因此,磷酸化的生物分子在生命起源前时期 的形成过程对于生命起源的研究具有重要意义. 磷酸甘油是最简单的磷酸酯之一,但在生物体内却十 [19] 分重要 ,可由甘油通过磷酸化制得. 文献[20~22]报道过一些合成磷酸甘油的方法,但是这些方法 是利用生物酶作用合成,或者采用复杂的有机反应,全都不是生命起源前可能发生的化学反应. 生命 水热起源理论的提出为研究磷酸甘油在原始地球的形成过程开辟了一条新途径. 本文在模拟的温和水 [23] 热反应系统中 ,以非生物的手段合成出了磷酸甘油,形成了具有C—O—P键结构的物质,并考察了 各种因素对于C—O—P键产量的影响. 1摇 实验部分 1.1摇 试剂与仪器 甲酸(HCOOH)、甘油(HOCH CHOHCH OH)和磷酸二氢铵(NH H PO )为分析纯,国药集团化学 2 2 4 2 4 试剂有限公司;甘油鄄2鄄磷酸和sn鄄甘油鄄1(3)鄄磷酸, 日本东京化学工业公司;各种矿物黏土(沸石、珍 珠岩、石榴石、高岭土和蒙脱石), 内蒙古矿产资源有限公司;色谱用甲醇(CH OH,色谱纯),美国 3 Fisher公司. UltiMate_3000 高效液相色谱仪(HPLC,美国戴安公司),Welchrom鄄C 色谱柱(250 mm伊 18 4郾6 mm,5 滋m,上海Welch公司). 1.2摇 实验过程