提高精丙烷纯度测定精度的方法研究.pdfVIP

第25卷第2期 荆楚理工学院学报 2010年2月 Vo1．25No．2 JournalofJingehuUniversityofTechnology Feb．2010 提高精丙烷纯度测定精度的方法研究 阮大鹏 ，赵 瑾，构樱花 (中石化股份公司 荆门分公司质量管理中心，湖北 荆门 448000) [摘 要] 文章分析了丙烷纯度分析所存在的问题和面临的困难，提出了如何利用丙烯中杂质含量的 测定方法(毛细管色谱法)和现有的仪器设备来准确测定丙烷气体 中丙烷纯度的方法。 [关键词] 色谱；分离；峰面积；毛细管色谱柱；外标 [中图分类号] TE622．15 [文献标识码] A [文章编号] 1008—4657(2010)02—0009—04 中石化股份公司荆门分公司气体分离装置的主要产品有丙烷、丙烯、液化气，其中丙烯作为聚丙烯 装置的原料，液化气作为产品出厂，丙烷一部分作为产品出厂，一部分作为丙烷脱沥青装置的溶剂，一部 分进入液化气。目前，该厂丙烯纯度、液态烃等气体组成分析绝大多数都是采用比较成熟的气相色谱 法。而丙烷纯度分析还存在诸多不足。要准确测定丙烷的纯度，传统的分析方法已不能满足，尤其是高 含量精丙烷纯度的分析。 1 存在的问题 1)中石化股份公司荆门分公司采用的气相色谱填充柱 (邻苯二甲酸二丁脂或丙二腈)分离出来的 丙烷和丙烯峰是丙烷先于丙烯流出色谱柱。在测定气体分离装置的产品丙烷气时，由于丙烷纯度很高， 所得到的色谱图是丙烷峰很大，丙烯峰很小，且两峰的分离度达不到要求。 2)当丙烷含量大于85％、丙烯含量在 10％一15％时，所得到的色谱图是丙烷峰很大且拖尾，丙烯峰 小，而丙烷峰拖尾部分将合并为丙烯峰(如图1)，使测定的丙烷结果偏小，丙烯结果偏大。 3)当丙烷含量大于90％，丙烯含量小于 10％时，测得的丙烯含量为零，这与气体分离装置工艺不相 符。此时得到的色谱图，是丙烯峰被丙烷峰完全拖掉，得不到丙烯峰，丙烷和丙烯峰成为合峰(如图2)， 未达到分离的目的，使测定结果偏高。 丙靛 图1 丙烷含量大于85％色谱图 图2 丙烷含量大于90％色谱图 4)由于精丙烷 中除丙烯含量低外，另外一些杂质含量组分(如C：、C)太低时，用热导检测器(TCD) 检测不到结果，从而使测定的丙烷纯度结果偏高。 注：本文的C包括乙烷、乙烯，C 包括异丁烷、正丁烷、异正丁烯、反丁烯、顺丁烯。 [收稿 日期]2010—01—12 [作者简介]阮大鹏 (1969一)，男，湖北荆门人，中石化股份公司荆门分公司工程师。研究方向：石油化工产品生产 质量及分析技术。 9 2 问题分析 准确测定高含量丙烷气中丙烷的纯度(精丙烷：丙烷纯度大于90％)一直是分析检验的一个难题。 1)丙烷和丙烯的物理化学性质很相近。色谱分离的原理是基于被分离组分在流动相和固定相两 相间的分配系数的不同来达到分离，分配系数越大，组分越易被分离，分配系数相同组分不能被分 离 ¨，而丙烷和丙烯的分配系数相差不大，要很好地分离丙烷和丙烯很困难。 2)丙烷和丙烯的出峰顺序，是丙烷先于丙烯流出色谱柱，丙烷峰大且拖尾，丙烯峰小，要将大峰在 前、小峰在后且两组分的分离度又小的两峰很好地分离，比小峰在前，大峰在后更困难。 3)选择合适的分离条件如载气流速、柱温、柱长及柱内径也很困难。降低载气流速、降低柱温、增 加柱长、减少柱内径可以提高丙烷和丙烯的分离度，但会延长分析时间，所得到的峰是圆头峰，峰宽增 大，拖尾严重，扁平等，使测定结果误差大。 4)热导检测器(TCD)的灵敏度低 ，含量太低 的组分检测不到结果。 3 改进方案及实施 由于存在上述问题，要想得到比较理想的色谱图，必须打破常规的分析手段。 色谱分析的核心技术，就是选择合适的分离柱，许多组成复杂的样品，其分离过程都是在色谱柱内 进行的。毛细管色谱的出现是气相色谱发展中的一个重要的里程碑，它使传