非等摩尔比聚电解质-两亲分子复合物及其结晶与堆砌结构变化.pdfVIP

非等摩尔比聚电解质－两亲分子复合物及其结晶与 堆砌结构变化* 任碧野 程志毓 童真 刘新星 华南理工大学材料科学研究所，510640 E-mail: mcbyren@ 摘 要： 最近几年来，基于特殊非共价键相互作用的聚电解质－两亲分子复合物引起了人们的广泛注意， 主要是因为其制备简单，而且结构、功能可控。当然，绝大多数研究是基于 1:1 化学计量比的复合物，很 少有关聚电解质-两亲分子复合物的组成对其堆砌与侧链结晶/液晶结构的研究报道。在本研究中，我们制 备了一系列非等摩尔比的线性聚乙烯亚胺－硬脂酸复合物（lPEI-OA-x），其中x = 0.66~1.45 。研究发现， 随OA 含量的改变，在 lPEI-OA 复合物中OA 侧链可形成正交（O ）和三斜（T ）两种结晶相。在键合的 OA 分子中，仅仅8～10 个CH2 参与到结晶结构中。OA 尾链与无定型的lPEI 高分子链形成典型的层状堆 砌。x 1.0 的复合物主要形成O 相并堆砌成长周期~5.6 nm 的尾尾相对的双层，而 x 1.0 的复合物主要为 T 相并形成长周期~2.8 nm 的交指状单层堆砌。特别有趣的是，仅仅x 1.0 的复合物在熔点以上出现热致 液晶态。本研究阐明：通过改变两亲分子的相对量可以有效调控聚电解质－两亲分子复合物的结晶与堆砌 结构。 关键词：聚电解质－两亲分子复合物，介晶结构，侧链结晶，聚乙烯亚胺，硬脂酸 聚电解质－两亲分子复合物由于“合成”和制膜简单方便，而且结构、功能可控构，最近 [1-3] 几年来已受到了广泛的关注 。聚电解质－两亲分子复合物可通过分子间特殊非共价键相 互作用如氢键、电荷转移、离子相互作用以及配位络合等形成，其纳米结构和物理性能可通 过改变聚电解质或两亲分子的分子特性进行调控。因此，聚电解质－两亲分子复合物，已成 为制备各种纳米有序结构、功能高分子材料的新方法，同时也对于进一步认识各种非共价相 互作用在有序结构形成中的作用。 支化聚乙烯亚胺（bPEI ）是一种水溶性的高分子，在医学及造纸工业有广泛的应用，同 时也常作为一种聚电解质与各种脂肪酸组装Langmuir-Blodgett （LB）单层或多层膜。最近， [1-3] 典型的介晶态结构的bPEI-脂肪酸复合物也已报道 。最近，我们在各种计量比（）的支 化聚乙烯亚胺－全氟辛酸复合物的研究中，发现而且随着组成的变化，复合物的层状结构 发生从相 （单层）到相 （双层）的有趣的变化，通过调控值可使复合物的临界表面能C 接近甚至低于四氟乙烯的gC[4] 。当然，绝大多数研究是基于1:1化学计量比的复合物。相对于 1:1计量比的复合物，非等摩尔聚电解质－两亲分子复合物似乎能更好地认识高分子体系相 互作用与有序聚集态结构的形成、变化与稳定的关系。 * 国家自然科学基金 ，国家教育部博士点基金(20020561014) 以及广东省自然科学基 金(015036)资助课题 1 本文的主要目的是从实验上阐明聚电解质－两亲分子复合物的组成对复合物的有序介 晶态堆砌、侧链结晶和液晶结构的影响，以及通过改变键合的两亲分子的量而不改变两亲分 子的链长来调控复合物的超分子结构的可能性。为此，我们制备了一系列不同摩尔比的线性 聚乙烯亚胺（lPEI ）(Alfa, MW 25,000)与硬脂酸 (OA, 上海化学试剂公司)复合物lPEI-OA-x （x = 0.66～1.45，为OA与lPEI 的胺基的摩尔比）（表1），并采用广角X线衍射(WAXD),