Cu(Ⅱ)-PVI络合物催化剂作用下水介质中DMP氧化聚合.pdfVIP

摘 要 聚2，6．二甲基苯醚，简称聚苯醚(PPO)，是五大工程塑料之一，具有良好的 力学性能、电性能、耐热性、阻燃性以及化学稳定性，在汽车、电子，机械等行 业中应用广泛。目前，PPO的生产主要采用有机溶剂作为反应介质，溶剂回收等 后处理复杂，成本高，污染环境；且有机溶剂沸点低，在有氧气存在的条件下需 要高成本的防爆反应器。采用水作为反应溶剂，符合绿色化学的要求，因此具有 ’重要的理论意义和应用价值。 本文合成了不同分子量的聚乙烯基咪唑(PVI)配体，与Cu(II)配位形成 Cu(II)．PVI络合物催化剂，用于催化水介质中DMP的氧化聚合反应。Cu(II)．大 分子配体催化剂显示出良好的选择性和高效性，与传统的Cu(II)．小分子配体催化 剂相比，催化效率提高十倍。使用紫外．可见光谱表征了Cu(II)．PVI络合物催化 剂的结构，得出PVI中咪唑基团与Cu(II)的配位数为4。系统研究了催化剂浓度、 配体／Cu(II)摩尔比以及配体分子量对水介质中DMP氧化聚合的影响。PPO得率 和分子量随催化剂浓度的增大而提高，但随配体／Cu(II)摩尔比的增大而下降．配 体分子量是影响催化效率的重要因素，配体分子量越大，催化效率越高，这是由 PVI配体对催化剂和反应底物的浓缩效应导致的． 合成了磁性纳米负载型Cu00．PVI络合物。采用核磁、气体吸附、透射电镜、 红外、元素分析、热重分析等对四氧化三铁表面接枝的PVI进行形貌和结构表 征，证实PVI链已经成功接枝到纳米四氧化三铁粒子表面．采用原子吸收光谱 测得负载后PVI中咪唑基团与Cu(II)的配位数为4，计算得到络合平衡常数。将 磁性纳米负载型Cu0I)．PVI络合物应用于催化水介质中DMP的氧化聚合反应， 反应结束后利用外加磁场分离催化剂。分离得到的催化剂再补加一定量磁性纳米 四氧化三铁接枝的PVI和氯化铜后用于催化下一轮氧化聚合反应。三轮反应中， 磁性纳米负载型Cu00．PVI催化剂的回收率都高达95％I)X上，PPO得率与第一 轮相比也仅有少量的下降，基本实现了水介质中DMP氧化聚合催化剂的回收循 环利用。 关键词：水介质，氧化聚合，聚2，6二甲基苯醚(PPO)，Cu(II)一PVI络合物， 磁性纳米粒子 Ⅱ Abstract with engineeringplasticperfect Poly(2。6-dimethyl一1，4一phenylene)(PPO)嬲an usedinvarious haSbeen areas，such嬲automotiveindustries， properties widely business oxidative of electricaland industry,the equipments．In polymerization PPOwas in form carriedout solutions， 2,6．dimethylphenol(DMP)to organic an asolvent and reactorarc recovery antiexplosiverequired． therefore，both