芳烃类化合物结构表征及-lgKow定量预测.pdfVIP

第 10卷第 1期 安 全 与 环 境 学 报 Vo1．1O No．1 2010年 2月 JournalofSafetyandEnvironment Feb，2010 文章编 ：10o9—0094(2010)01—0015一o4 的相互作用存在密切关系 ，而分子 中的非骨架氢原子对整个 分子性质 的影 响可以忽略不计 。并且不 同类型 的分子顶点及 芳烃类化合物结构表征 顶点之间的相互作用对分子性质 的贡献不同，同类型的分子 及 一lgK。w定量预测 顶点及顶点之 间的相互作用对分子性质 的贡献具有加和性。 因此 ，首先需将分子 内的非氢原子进行分类 。分子 内的非氢 廖立敏 一，李 悦 ，山 琴 ， 原子依据其所连接 的其他非氢原子数分为 A1、A2、A3、A4，分 贾 容 ，谢 进 别表示与 1、2、3、4个其他非氢原子相连 ，如与两个非氢原子 相连 的仲碳原子属于 A2原子类型 。 (1内江师范学 院资源与环境科学学院，四川 内江 641112； 对于分子顶 点本身对分子性质 的贡献 ，本文 引入 Hall 2内江师范学院化学与生命科学学院，四川 内江 641112) 等_5提 出的原子固有状态 (I)，并对文献 的计算方法进行 了一 摘 要 ：为探 寻芳烃类有机物结构 与正辛醇 ／水分配系数 (一IgK。)的 定的修正 ，得到 了所谓 的分子顶点矢量 ，用于表征分子顶点 自 关系 ，应用分子顶点及顶点相互作用矢量对芳烃类有机物进行了结构 身的状态对分子性质的影响 。其计算式为 表征。采用多元线性 回归及逐 步回归建立 了 3个定量结构 一性质关 = ∑ [(2／n) ++1]／(n=1，2，3，4)(1) I∈ 系的 一lgK 模型。经过 比较 ，发现模型 M3具有最佳模拟结果 ，此 时 式 中 为分子 中顶点原子类型为i的所有顶点原子的贡献 模型的复相关系数 为 0．946，标 准偏 差为 0．392。为检验 模 型的稳 定 值 ； 为顶点原子类型为 i的原子价 电层的电子数 ；n为该 性 ，采用 留一法 (1eaveone—out)对模 型进行 了交互检验 ，复相关系数为 原子价 电层所属的主量子数 ； +为该原子参与成 和 7r键 0．920，标准偏差为 0．429。 关键词 ：物理化学 ；芳烃 ；分配系数 ；分子顶点矢量；定量结构 一性 的总 电子数 ； 为成 键的 电子数 。如单个 sP杂化碳原子 质相 关 (CsP)、sP2杂化碳原子 (Cs )、sP 杂化碳原子 (csP)在分子 中 中图分类号 ：O641；0625 文献标识码 ：A 的顶点贡献值分别为 2．5000、1．6667、1．2500。根据顶点原 DOI：10．3969／j．issn．1009—6094．2010．01．004