【有机化学】含卤chamigrane倍半萜合成方法初步探索.pdfVIP

分类号 学校代码’10055 密级 学 号：030584 恐夫澳’ 、J Nankai 论文题目：含卤堡虫婴ig!垦旦里篮兰萜合成 方法初步探索 蹰士攀藏罐寞 MAS可‘旺R’S DlSS蠢陂1AT{ON 培养院系：化学学院 一级学科：化学 二级学科： 有机化学 论文作者： 康琳 曰 指导教师： 徐效华教授 ．tf 九公知欲 翻月共-、 南开大学研究生院 2006年5月 中文摘要 含卤倍半萜是．己口肌，2c面属海藻特有的次生代谢产物。它们结构新颖，活性 丰富，本文综述了各种类型的含卤倍半萜的结构特征、生物活性、生物来源、 生物合成以及全合成情况，其中全合成的重点讲述了含卤chaIfligrane型倍半萜 的骨架的构建方式和的全合成概况。Chamigrane型倍半萜具有螺环骨架结构， 它们结构特殊而且活性丰富，而且分子中卤原子的取代往往使其活性增加，本 论文针对含卤chaJnigrane型倍半萜的合成进行初步探索。 据含卤倍半萜的生物合成路线和目标分子的结构特征进行逆合成分析，由此进 行了合理的设计得到两个片断，并确定了起始原料为l，4一环己二酮和6一甲基一5一 庚烯一2一酮。合成目标分子的过程主要经历了三条路线的探索。第一条路线以魏 惕希反应，多烯的环化反应等为关键步骤进行片断的连接和chamigme型骨架 的构建。路线首先从6一甲基一5一庚烯一2一酮出发，经过还原、溴化等反应得到了 相应的季磷盐，然后与1，4一环己二酮的一元保护的乙二缩酮进行魏惕希反应， 但由于位阻效应等原因魏惕希反应未能发生，没有得到相应的羰基烯化产物。 因此又尝试第二条和第三条路线，第二条路线应用Mcmurry反应连接两个片断 未能实现。第三条路线是将6一甲基一5一庚烯一2一酮转化为相应的硫缩酮，然后与 Cp2Ti(P(OEt)3)2反应，得到的反应中间体再与1，4一环己二酮的一元保护的乙二缩 酮进行羰基偶联反应，随后经过脱保护、甲基化、消除反应得到关键中间体 Y．bisabolene再经过关环反应得到了目标产物。这为进一步开展此类倍半萜的合 成工作打下了基础。 关键词：含卤倍半萜次生代谢物全合成chami掣aIle羰基偶联 AbStraCt ist11e meta_bolitesofmered of Halogenatedsesquiterpenoidessecondary algae the havenovelskeletonsa11ddi舵rem genus三口w明c抽．Theyusually biological activities．Thelatest oftlleisolation， actiVmes，