【有机化学】金属氢健电荷转移配合物分子设计、结构、电子光谱及理论研究.pdfVIP

Ion transfertranster withWithNI●●● ‘char2charge complexesplexes H-DOnOlng M一．H interactions：molecular design，crystal andtheoreticalresearch spectra DissertationSubmittedto of University Nanjing Technology in fulfillmentof partial requirement forthe of degree Master ofScience By 胁nboPei Shen Supervisors：Prof．Linjiang Ren Prof．Xiaoming June2009 摘要 m =马来二腈基二硫代酸根：n=1、2)的离子对电荷转移配合物具有扩展的离域电 子体系以及独特的平面型分子构型，在导电材料、磁性材料、染料、光学非线性 材料、催化以及其他方面有着独特的性质，近年来备受关注，是当今无机化学前 沿领域中新型功能配合物的重要研究对象之一。设计、合成具有新结构、新性能 的马来二腈基二硫烯过渡金属配合物，探索结构与性能之间的关系，无论在理论 上还是在实际应用中都具有重要的意义。 4 (【l…Bz Ni2+、Pd2+、Pt2+分别对应配合物4、5、6)，并用元素分析、红外光谱、紫外一 可见一近红外光谱、1H一核磁共振对这些配合物进行了表征，测定并解析了6个 配合物的晶体结构。结构分析表明，配合物1-3结构相似，系单斜晶系，C2／c 阳离子中_NH2基团存在非金属氢键，同时在阴阳离子间还存在弱的金属氢键。 在这两种氢键弱相互作用下，使得阴阳离子沿平行于晶体学bc平面方向形成二 维层状结构。配合物4和5结构相似，系三斜晶系，P．1空间群。晶体结构研 离子中一NH2基团和吡啶环上氮原子质子化氢间存在非金属氢键。两种氢键作用 使得阴阳离子沿晶体学b-a+％c方向形成一维链状结构。对配合物6的单晶结构 分析表明，配合物6系单斜晶系，C2／c空间群。晶体中存在两种不同类型的氢 子化氢间非金属氢键，以及阴阳离子间Pt…H金属氢键。在非金属氢键作用下， 使得配合物6沿晶体学ac平面方向形成波浪状层状结构，相邻的分子层通过 Pd2+、Pt2+)二价阴离子进行密度泛函理论及电荷密度分布计算，结果表明配合 物1、2、3、6结构中金属氢键的本质主要在于静电引力作用。配合物3、6以 乙腈为溶剂的液体和固体紫外．可见．近红外光谱同其他配合物光谱有所区别。 其中前者在近红外光区有强吸收，尤其以配合物6最为突出。这种近红外吸收 现象可归属为d