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石灰石粉品质对湿法烟气脱硫性能的影响
庄沪丰
(浙江钱清发电有限责任公司)
摘要:文章结合本公司实践介绍了石灰石湿法脱硫过程的主要反应, 分析了石灰石
成分、石灰石粉粒径(细度)、石灰石粉(吸收剂)的反应活性对湿法烟气脱
硫系统性能的影响,及对问题的处理经验。
关键词:石灰石粉;湿法烟气脱硫;FGD ;性能
锅炉排烟中的 SO2 是一种酸性气体,FGD 系统需要用一种碱性物质来中
和烟气中的 SO2 ,从理论上讲,只要能中和 SO2 ,在反应速度上有实用价值的
碱或弱碱性盐都可以作为 FGD 系统的吸收剂,但是在湿法烟气脱硫工程上采
用最多的是储量丰富价格低廉的石灰石。
一、石灰石的成分及一般特性
石灰石岩是地壳中分布最广的矿产之一。按矿石中所含成分不同,石灰
岩可分为硅质石灰岩、粘土质石灰岩和白云质石灰岩三种。中国石灰岩矿产
资源十分丰富,作为水泥、溶剂和化工用的石灰岩矿床已达八百余处。产地
遍布全国,各省、市自治区均可在工业区附近就地取材。
石灰岩的矿物成分主要为方解石 (主要成分是CaCO 3 )、伴有白云石、菱
镁矿和其他碳酸盐矿物,还混有其他一些杂质。不溶于水,易溶于酸,能和
各种强酸发生反应并形成相应的钙盐,同时放出 CO2 。石灰石煅烧至 90 0 ℃以
上(一般为 1000~1300 ℃)时分解转化为石灰(CaO ),放出 CO2 。石灰(CaO )
也是 FGD 系统一种重要的吸收剂。石灰岩在冶金、建材、化工、轻工、建筑、
农业及其它特殊工业部门都是重要的工业原料,随着我国节能减排工作的加
强,石灰岩在环保领域也会得到更广泛的应用。
石灰石在黑色金属和有色金属冶炼、水泥工业、轻化工业、建材工业都
有具体的工业指标或化学成份要求。
在我国,大多数发电厂的湿法 FGD 系统直接购入石灰石粉用作吸收剂,
这样,FGD 系统占地面积小,工序简单。也有些大型湿法 FGD 系统在厂内建
湿磨或干磨车间,购买块状石灰石,磨粉制浆,以供使用。因 FGD 装置的设
计和运行特点,可以随石灰石成分作一定的变化,因此,对石灰石成分的要
求 目前还没有一个统一的标准。各脱硫公司多根据 自己积累的运行经验,对
石灰石或石灰石粉的成分(主要是 CaC0 3 含量)、细度、反应活性等指标提出
相应要求。
二、石灰石湿法脱硫过程的主要反应
石灰石湿法脱硫过程是典型的气体化学吸收过程,在洗涤烟气的过程中
发生了复杂的化学反应。从烟气中脱除 SO2 的过程在气、液、固三相中进行,
发生了气一液反应和液一固反应。主要步骤如下:
1 .气相 SO2 被液相吸收的反应
SO (g)+H O ←→H SO (1) (1 )
2 2 2 3
H 2 SO 3 (1) ←→H╋ +H SO 3 ━ (2 )
HS O 3 ━ ←→H╋ + SO 3 2━ (3 )
SO2 是一种极易溶于水的酸性气体,在上述反应式中,SO2 经扩散作用从
气相溶人液相中,与水生成亚硫酸 H 2 SO 3 ,H 2 SO 3 迅速离解成亚硫酸氢根离子
(HS O 3 ━ ) 和氢离子 (H╋ ) 。只有当 pH 值较高时,HS O 3 ━ 的二级电离才会产生
较高浓度的 SO 3 2━ 。以上 (1)、(2 )反应都是可逆反应,要使 SO2 的吸收不
断进行下去,就必须中和电离产生的 H╋ ,即降低吸收液的酸度。CaCO 3 的作
用就是中和 H╋ 。当吸收液中的吸收剂反应完后,如果不添加新的吸收剂或添
加量不足,吸收液的酸度将迅速提高,pH 值迅速下降,当 SO2 溶解达到饱和
后,SO2 的吸收就告终止。
2 .CaCO 3 溶解和中和反应
CaCO 3
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