分类号- O65.docVIP

毛细管胶束电动色谱分离测定对硫磷、甲基对硫磷、水胺硫磷和克百威 李珊**，张兰，陈国南*** （福州大学化学化工学院，福建 福州 350002） 提要：用毛细管胶束电动色谱成功地分离四种农药－对硫磷、甲基对硫磷、水胺硫磷和克百威。研究了电泳缓冲液的pH、浓度、及表面活性剂浓度等影响因素，在选定的最佳分离条件pH7.4、20mmol/L硼酸－四硼酸钠缓冲液＋30mmol/L SDS下，四组份在9分钟内得到基线分离。检测限分别为：对硫磷2.0μg/mL、甲基对硫磷1.8μg/mL、水胺硫磷0.8μg/mLl及克百威1.0μg/mL。该方法成功地应用于模拟土壤样品中农药残余物的测定，回收率范围为97.0％～103.8％，具有操作简单、快速方便及自动化程度高、重现性好等优点。 关键词：胶束电动色谱；农药；分析 分类号：O65 我国是农业大国，每年平均发生病虫害约27～28亿亩次，施用农药的防治面积为23亿亩次左右，挽回粮食损失 200～300亿kg【1】，但由于过量和不当使用农药对环境造成的污染也不可忽视。自从我国停止使用了高残留有机氯杀虫剂后，就扩大了有机磷和氨基甲酸脂类农药的产量，目前有机磷农药是我国使用量最大的农药，水、土壤、粮食和果蔬受到多种农药的污染，含有多种农药残余物，所以农药多残留分析技术随之兴起和发展。过去农药残留量多用HPLC和GC的方法测定近年来毛细管电泳技术由于虽然其用于农药分析起步较晚，但作为一种高效分离技术，CE在这一领域已显示出极大的潜力。本文1. 实验部分仪器 LUMEX 105型高效毛细管电泳仪及紫外检测器（190-380nm）（俄罗斯LUMEX公司），未涂层熔融硅毛细管（50μm i.d.，总长62.0cm，有效长度52.0cm）。 对硫磷、甲基对硫磷、水胺硫磷和克百威标准品（购自沈阳科发新技术开发公司，含量98.6－99.0％）；十二烷基硫酸钠（SDS）（购自Aldrich Chem.公司）、硼酸、四硼酸钠均为分析纯，实验用水均为二次石英蒸馏水。 1.2 实验方法氢氧化钠高压电源工作电压设为2kV，检测波长为214nm实验温度为25℃。以力进样, 10s。在开始电泳的同时采集数据。μm过滤膜过滤。 标准溶液的制备：分别准确称取对硫磷、甲基对硫磷、水胺硫磷和克百威标准品用甲醇溶解并配制成1mg/mL的标准溶液。 模拟土壤样品的预处理：准确称取土壤20g，分别加入50μL浓度为1mg/mL的对硫磷、甲基对硫磷、水胺硫磷和克百威标准溶液，加无水硫酸钠研磨至干粉状后，移置于300ml具塞锥形瓶中，加入30mL丙酮浸泡6-8小时，在超声波振荡30min，离心过滤移取清液10mL，于50℃水浴中用氮气吹干，残渣加0.2mL甲醇，0.8mL缓冲液振荡溶解【4】。2. 结果和讨论： 甲基对硫磷和对硫磷为电中性有机磷农药,使用毛细管区带电泳，缓冲溶液的影响：.4-8.4之间对保留时间的影响，当pH7.4时组份能得当良好的分离，且分离时间最短。 2.1.5分离电压的选择：在选定条件下，我们考察了10-25KV范围内的电压对分离的影响，随着电压的增加，保留时间减少，改变电压测定对应的电流，作电压电流曲线，在10～23kV范围内,电压电流关系符合线性，但电压超过20kV，峰部分重叠，因此选择电压20kV作为分离电压。 在选定的最佳分离条件，即pH为7.4、20mmol/L硼酸－四硼酸钠缓冲液＋30mmol/L SDS下，四组份在9分钟内得到基线分离。标准样品谱图如图2： 图2 标准样品谱图 图3 模拟土壤样品谱图 Fig.2 Electropherograms of pesticides standard Fig.3 Electropherograms of soil sample 1.carbofuran 2.isocarbophos 3.methyl parathion 4.parathion Conditions: run buffer,20mmol/L brate－30mmol/L SDS(pH=7.4);run voltage,+20kV; sampling(30mbar，10s);column temperature,25℃; detection wavelength,214nm. 2.2方法性能及测定结果 2.2.1标准曲线 移取一定量的对硫磷、甲基对硫磷、水胺硫磷和克百威标准溶液进行混合并用缓冲溶液稀释至所需浓度后进行测试，以标准溶液峰面积对其浓度作图，在线性浓度范围为：5.0ⅹ10－6g/mL～1.5ⅹ10－4 g/mL，其回归方程及相关系数分别为： 克百