粮谷及油料中有机磷农药残留物GC保留值的QSRR研究.pdfVIP

山西大学学报(自然科学版)34(3)：475～479，2011 ofShanxi Journal University(Nat．Sei．Ed．) 文章编号：0253—2395(2011)03—0475—05 粮谷及油料中有机磷农药残留物GC保留值的QSRR研究 李美萍，张生万’ (山西大学生命科学学院，山西太原030006) Distance 摘要：采用分子电性距离矢量(MolecularElectro-negativityVector，MEDV)对粮谷及油料中55种有机 磷农药的结构进行表征，采用逐步回归对变量进行筛选，运用多元线性回归和偏最小二乘回归统计学软件建立有 structure-retention 机磷农药的结构与其气相色谱(GC)保留值的定量结构一色谱保留关系(quantitativerelationship， QSRR)的数学模型，同时采用内部及外部双重验证的办法对所建模型稳定性能进行分析和验证．两种方法建模相 关系数R、留一法交互检验RL∞、外部样本检验Q。。分别为0．8692，0．8503，0．7691(MI。R)；0．8695，0．8637， 0．773 5(PLS)．结果表明，MEDV能较好地表征该类分子的结构信息，所建QSRR模型具有良好的稳定性和预测 能力．可望为有机磷农药残留物的分离、纯化、检测等方法的建立，提供有效的理论依据． 关键词：分子电性距离矢量(MEDV)；有机磷农药残留物；定量结构一色谱保留关系(QSRR) 中图分类号：0621．15文献标识码：A 0 引言 有机磷农药品种多，药效高，用途广，是农药中应用较多的一类农药．特别是有机磷杀虫剂，大多兼有胃 毒、触杀等多种作用，对害虫毒力强，杀虫谱较宽，而且残效期较短，在自然环境中易于降解，对人畜等高等动 物慢性毒性较低，因而使用范围很广．但由于有机磷杀虫剂仍具有一定的有效的起始活性和残留活性，农药 进入粮食、蔬菜、水果、鱼、虾、肉、蛋、奶中，造成食物污染，从而对人类造成潜在的健康威胁和生态环境的污 染[1]．近年来，因农药残留引起的恶性食品污染事件接二连三，出口农产品中农药残留量超标事故不断更说 明了问题的严重性，因而加强农产品中各种农药残留的检测与监控，提高我国农药残留检测分析水平已成当 用较高，且耗时、耗力，不能被广泛应用．利用物质的色谱保留值进行定性，是色谱定性分析中最常用的方法． 通过有机物分子结构及其物理化学性质与其色谱保留规律的研究，从而实现色谱分析中有机物的定性及对 保留值的预测，一直是色谱工作者的主要研究课题【9q引．因此，可构建QSRR模型来实现不同结构特征化合 物保留指数的预测．文献[14]对纺织品中26种有机磷农药采用多元线性回归进行了研究．本文采用分子电性 距离矢量(MEDV)对粮谷及油料中55个有机磷农药化合物进行了结构表征，运用多元线性回归和偏最dx-- 乘回归建立了有机磷农药类化合物与其气相色谱(GC)保留值的定量结构一色谱保留关系(QSRR)模型，同 时采用内部及外部双重验证的办法对所建模型稳定性能进行分析和验证，虽然相关系数较文献口4]偏低，但 本工作中样本数多且化合物结构差异较大，建模所选描述子少，建模方法不单一．结果表明，MEDV能较好 地表征该类分子结构信息，所建QSRR模型具有良好的稳定性和预测能力．可望为有机磷农药类化合物分 离、纯化、检测等方法的建立及其色谱行为，提供有效的理论依据． 1基本原理与方法 分子电性距离矢量(MEDV)是基于分子中原子(主要是非氢原子)的原子类型和原子属性不同提出的． 收稿日期：2010-08—12；修回日期：2010—12—29 基金项目：山西省回国留学人员科研项目(200902) 讯联系人． 万方数据 山西大学学报(自然科学版) 文献m3已对分子电性距离矢量有比较清楚的描述，本文在此将不再赘述． 2数据集选取及回归分析 2．1 数据收集 本文研究的粮谷及油料中有机磷农药残留物气相色谱保留时间(￡)取自文献‘16]，55个有机磷农药的 MEDV描述子及￡值见表1．