苯二甲酸铕与1,10-邻菲啰啉三元配合物的合成及性质.pdfVIP

第 34卷 ／第 1期 ／ 河北师范大学学报 ／自然科学版 ／ VO1．34No．1 2010年 1月 JDURNALOFHEBEINORMALUNIVERSITY／NaturaIScienceEdition／ Jan．2O10 苯二甲酸铕与 1，1O一邻菲哕啉 三元配合物的合成及性质 韩 华 ， 陈志民 ‘， 王淑萍 ， 王瑞芬 ， 张建军2 (1．河北师范大学 化学与材料科学学 院，河北 石家庄 050016；2．河北师范大学 实验 中心 ，河北 石家庄 050016) 摘 要 ：以邻(间、对)苯二甲酸和 1。10一邻菲n罗啉(phen)为配体 ，合成了5种Eu(n1)的三元配合物．通过EDTA 配位滴定分析和元素分析确定了各配合物 的组成 ．利用红外光谱分析对配合物 的结构进行了初步表征，在配合物 中羧基氧原子和 phen中的氮原子均参与了配位 ．采用 TG—DTG技术对配合物 的热稳定性进行 了研究 ，5种配合物 均有较好 的热稳定性 ．在室温条件下，测定了各 固体配合物 的激发和发射光谱． 关键词：铕 ；苯二 甲酸；1，10-邻菲哕啉；三元配合物；荧光光谱 中图分类号：O614．3 文献标识码 ：A 文章编号：1000—5854(20lO)01．0064—05 稀土芳香羧酸配合物是一类具有独特性能的发光材料，它们的荧光单色性好 ，发光强度高，日益受到人 们的重视．苯二酸丰富的配位模式，导致以其做配体的配合物的结构框架和拓扑结构的多样性，使其在催化 活性、光学特性、磁学性质和生物学活性等方面都具有广阔的应用前景[1-4]．近年来 ，稀土一苯二酸配合物的 设计和合成已引起 了人们的广泛关注 5【d31．稀土铕离子的荧光具有灵敏度高、特异性强、形成的配合物有 良 好的稳定性等优点l1d引．为了系统地研究稀土铕苯二甲酸配合物的荧光与配合物的组成和苯二甲酸中羧基 位置的关系，笔者合成了5种苯二甲酸铕与 1，10-邻菲Ⅱ罗啉的三元配合物，探讨了Eu(III)与不同二酸配体形 成的配合物及Eu(Ⅲ)与二酸配体形成的不同组成的配合物的荧光强度大小 ，筛选出荧光性能优 良的稀土配 合物 ，从而为构筑新型稀土配合物发光材料提供依据． 1 实验部分 1．1 试剂和仪器 EuCI3·6H2O由W为 99．99％的Eu203溶于浓盐酸 ，经水浴蒸发 、浓缩 、冷却结晶制得 ；邻 (间、对)苯二 甲酸(O(m，P)一PA)，1，10-邻菲B罗啉(phen)和 95％乙醇(体积分数，下同)均为分析纯试剂 ． FlashEA1112型元素分析仪 (瑞士 Saptis公司)；1730型傅里叶变换红外光谱仪(350～3500cm～，美国 P-E公司)；TGA一7型热重分析仪 (美国P-E公司)；HitachiF-4500型荧光光度计 (日本岛津公司)． 1．2 配合物的合成 按 ，z(EuC13·6H2O)：，z(O( ，P)一PA)：7／(phen)=2：3：2和 ，2(EuCI3·6H20)：，l(m(P)一PA)： (phen)= 2：3：1称取各物质，分别溶于适量的95％乙醇中．将 2种配体溶液混合后，用 1．0mol／L的NaOH溶液调其 pH值至6～7，然后在 电磁搅拌下，把配体溶液逐滴滴加到EuC1溶液 中，期间有 白色沉淀生成 ．滴加完毕， 搅拌 5h，静置过夜，样品经抽滤、洗涤、干燥，存于干燥器中备用 ． 1．3 谱学性质测定 采用 1730型傅里叶变换红外光谱仪测定了各配体及对应配合物的红外光谱 ；配合物的热分析图谱，采 用 TGA-7型热重分析仪进行记录；用HitachiF-4500型荧光光度计，在相同的仪器参数下测得各配合物粉 末的激发和发射光谱 ． 收稿 日期：2009．04．28：修 回日期：2009．07．18 基金项 目：河北省 自然科学基金(B2007000237)；河北省教育厅科研基金 (2006125)；河北师范大学科研基金(L2006Y03) 作者简介 ：韩 华 (1983一)，女，河北秦皇岛人，硕士研究生，研究方向为稀土配位化学． 通讯作者 ：王瑞芬(1949一)，女，教授 ，研究方向为稀土配位化学 ．E—mail：wruifen@mail．hebtu．edu．cn