3-羟甲基四氢呋喃的合成研究.pdfVIP

· 1o4· 广州化工 2010年38卷第 1期 3一羟 甲基四氢呋喃的合成研究 孙乐大 (上海博速医药科技有限公司，上海 201204) 摘 要：介绍了呋虫胺的重要中间体3一羟甲基四氢呋喃的合成和国内目前采用的合成路线，并加以改进，以丙二酸二乙酯为 原料，在醇钠作用下与环氧乙烷缩合，再用硼氢化钾还原两步反应制得 目标产物，在缩短了反应步骤的同时，还通过使用价格相对低 廉的原料，将制备成本大幅下降，总收率由文献报导的30．2％提高到52．5％，有利于工业化生产。 关键词 ：3一羟甲基四氢呋喃；呋虫胺；一乙氧羰基一 一丁内酯；工艺改进；硼氢化钾 StudyOilSynthesisof3——hydroxymethytetrahydrofuran sUN Le—da (ShanghaiBiosundrugTechnologyCo．，Ltd．，Shanghai201204，China) Abstract：Thesynthesisof3一hydroxymethytetrahydrofuranindomesticandoverseaswasintroducedandimproved． Thetargetproductwasprepraedbydiethylmalonateandethyleneoxideandpotassium borohydridwithatwo—-stepopera-· tion，condensationandreduction ，andtheprocesswasgoodforindustrialproductionbecauseoftheuseofless—costma- terialsandhigheryieldwhichwasincreasedfrom 30．2％ to52．5％ ． Keywords：3一hydroxymethyhetrahydrofunan；dinotefuran；Ot—ethoxycarbonyl一^y—butyrolactone；technoloyg im— provement；potassium borohydrid 3一羟 甲基四氢呋喃是新型烟碱类杀虫剂呋虫胺 的重要中 算中占了很大的比重。通过大量的研究工作，参考了类似化合 间体，该药剂杀虫谱广 ，具有卓越的内吸渗透作用，并在很低的 物的合成文献 我们设计了一条新的合成路线，以丙二酸二 剂量即显示了很高的杀虫活性 ，同时其对哺乳动物、鸟类及水生 乙酯为原料，在醇钠作用下与环氧乙烷缩合后得到2一羟乙基丙 生物十分安全，对作物无药害，可用于水稻、果树 、蔬菜等众多作 二酸二乙酯，该物质不是很稳定，在反应后处理中容易脱一分子 物。因此，如何降低生产成本使其得以工业化生产从而得到广 乙醇生成0【一乙氧羰基 一 一丁内酯。然后用硼氢化钾还原得 泛应用，便成了十分具有经济效益的研究任务。我们通过大量 到目标产物。具体路线图示如图1。 的研究工作对该中间体的合成路线进行了详细的研究。其合成 COOC 路线有如下几条： + H2c ㈣ (1)丙二酸二乙酯与氯乙酸乙酯为原料，通过醇钠缩合再硼 氢化钠还原后得2一羟甲基一1，4一丁二醇然后在对甲苯磺酸催 C00C2H5 CH20H ／ 化下脱水环合得到 目标产物… ；