Dawson型P—W—V杂多酸的合成方法研究.pdfVIP

第 3O卷 第 1期 高 师 科 学 刊 Vo1．30 NO．1 2叭0年 1月 Jouma|ofScienceofteachers Collegean(1Universitx Jan． 2Ol0 文章编号 ：1007—9831(20l0)01—0068—04 Dawson型P—W—V杂多酸的合成方法研究 尹彦冰，朱杨青，孙季如，绳秋月 (齐齐哈尔大学 化学与化学工程学院，黑龙江 齐齐哈尔 161006) 摘要：采用改良的分步处理合成方法，制备了4种 Dawson型磷钨钒杂多酸，详细考察了其生成 条件，并对其进行红外光谱 以及X射线粉末衍射表征．结果表明，4种磷钨钒杂多酸是具有Dawson 结构的杂多化合物，经差热热重分析确定了其结晶水的数 目． 关键词：Dawson结构；磷钨钒杂多酸；合成；表征 中图分类号：TQ225 文献标识码 ：A 杂多酸分子结构独特且分子易于设计和组装，近年来，已被广泛用作新型高效催化剂、磁性材料、电 致变色材料、高质子导体、选择电极、记录材料、气敏装置、药物以及燃料电池等，特别是在催化化学领 域的应用研究 日益成熟”．有关 Dawson结构的杂多化合物 ，由于可作为高选择性催化剂，已日益引起人 们的关注 ．随着合成技术的不断发展，水热合成、溶剂热合成、室温固相及高温固相反应等新兴的合成 方法也被引人到多酸化合物的合成过程中．在制备2：18系列的三元杂多化合物的研究中，常规合成方法 是先控制降解饱和系列杂多化合物，然后加入取代原子，但对于稳定性较差的饱和系列杂多化合物，由于 容易水解成简单的酸根离子，使得降解步骤难以控制，因而对制备某些三元杂多化合物有一定的局限性．本 文主要采用分步加入原料一分步酸化、回流煮沸一乙醚萃取的方法合成了4种Dawson型磷钨钒杂多酸，化 合物通过热重分析研究了磷钨钒杂多酸的结晶水含量，并且通过红外光谱及x射线粉末衍射对其进行了结 构表征． 1 实验部分 1．1 仪器与试剂 DF一2集热式磁力加热搅拌器；酸度计；电子天平；分液漏斗；FT—IR光谱仪；溴化钾压片；X射线衍 射仪；Cu靶；热重分析仪． NaH!PO。·2H10；Na2WO ·2H10；NHVO，；HSO溶液 (1：1)；乙醚．所有试剂均为分析纯． 1．2 Dawson型磷钼钒杂多酸的合成 制备H[PW VO：】．30H0(V-)，称取56．08g的NaWO ·2H0(0．17mo1)溶于 100mL水中，再加 入 3．12g的Nali：PO ·2H0(0．02mo1)，再次加水 100mL，然后滴加 1：1H!SO调节pH值 3～4，再加入 1．17g的NHVO (0．01mo1)，再次用 1：1HSO调节pH值为3．45，加热回流8h．冷却后移人分液漏斗， 加入 150mL乙醚，分次少量加入 1：1HSO，充分振荡，静置后分3层，下层红色油状物为杂多酸的醚合 物．用乙醚重复操作2～3次，合并红色油状物．向杂多酸醚合物中加入少量水，置真空干燥器中缓慢除醚， 得到的产物具有明显的晶形，用 0．5％的HSO进行重结晶，即可得到 HP【W VO]．30H0样品 (收率 93．67％)． Hs[P2W6V2062]．14H10(V2)，H[PWsV0e】．24H0(V)，Hs[Pw一V0H1．36H0(V。)的合成方法 收稿 日期：2009—10—10 基金项 目：国家自然科学基金资助项目 ；齐齐哈尔市科学技术计划项目 (GYGG一08002—1) 作者简介：尹彦冰 (1970一)，男，黑龙江肇源人，副教授 ，博：￡，从事有机合成及催化研究．E-mail：yinyanbing70@163．tom 第 l 与II_IPw，一v 1．30[I0(V，)的台成方法 敢·， 足在原料配比』 所拦jj』j， 收率分别达到92．15％， 90．03％，91．21％．具体投料量见表 1． 表 1 杂多酸 2～4的合成条件 2 结果与讨沦 2．1 4种杂多酸的合成条件 采用分步加人原料一分步酸化、回流煮沸 一 乙醚萃取的方法合成了4种 Dawson型磷钨 钒杂多酸 ，