分析化学重点.docVIP

定义 原理 仪器结构 特点 原子发射光谱法AES 是依据每种化学元素的原子或离子在热激发或电激发下，发射特征的电磁辐射，进行元素定性、半定量、定量分析的方法。 般情况下，原子处于基态，在激发光源作用下（电致激发、热致激发或光致激发等），物质元素获得能量，变为激发态原子，当从激发态跃迁到低能态或基态时产生发射光谱。 M* → M + hv 激发光源→分光系统→检测器 定性分析应用范围广；多数情况，分析前不必把待测元素从基体元素中分离出来；可进行多种元素同时分析；消耗试样量少，灵敏度高；检出限可达ppm，精密度为±10%左右，线性范围约2个数量级 缺点：相对分析法，需要有标准样品对照 原子吸收光谱法AAS 是基于气态和基态原子核外电子对共振发射线的吸收而进行元素定量的分析方法。 处于基态原子核外层电子，如果外界所提供能量的光辐射恰好等于核外层电子基态与某一激发态之间的能量差时，核外层电子将吸收特征能量的光辐射由基态跃迁到相应激发态，从而产生原子吸收光谱， 锐线光源→原子化器→单色器→检测器→计算机工作站 选择性高，干扰少且易克服；灵敏度高；精密度好；应用范围广；信噪比高；操作简单；局限性：空心阴极灯为单元素的锐线光源，因此不适合多元素混合物的定性分析。对于高熔点、形成氧化物复合物或碳化物后难以原子化的元素分析灵敏度低。 光栅 ① 色散力（色散率）：指对波长差为dλ的两条谱线的分开能力。 ②分辨能力（分辨率） N为光栅的总刻线数，与面积有关。 2、跃迁的“选择定则”： ①主量子数n变化Δn为整数，包括0； ②总角量子数L的变化ΔL=±1； ③内量子数J 变化ΔJ=0，±1 但当J=0时，ΔJ=0的跃迁是禁戒的； ④总自旋量子数S的变化ΔS=0 (上角标一样） 3、谱线强度：电子在i，j 两能级间跃迁，谱线强度可表示为：Iij=Ni Aij hυij（ Ni—单位体积内处于高能级i的原子数；Aij—两能级间的跃迁概率；h—Plank常数；υij—发射谱线的频率 波尔兹曼分布规律： 将波耳兹曼方程式 代入谱线强度公式 中 影响谱线强度的因素：从上式看出，谱线强度与激发电位、温度、处于基态的粒子数、跃迁概率、统计权重有关。 4、谱线的自吸与自蚀：原子在高温时被激发，发射某一波长的谱线，而处于低温状态的同类原子又能吸收这一波长的辐射，这种现象称为自吸现象。 当自吸现象非常严重时，谱线中心的辐射将完全被吸收，这种现象称为自蚀。 5、①HCL（空心阴极灯、锐线光源）用于原子吸收；②ICP（电感耦合等离子体）、电火花、电光源（直流，交流）用于原子发射；③紫外连续光源：氢灯、氘灯；④红外光源:能斯特灯、硅碳棒；⑤可见光源：（碘）钨灯氙灯可用作紫外-可见光源，但氙灯能量随波长变化起伏较大，因此不用于紫外-可见吸收光谱，而用于荧光和磷光发射光谱 6、 7、谱线变宽的因素：a. 自然宽度ΔυN ；b. 多普勒变宽ΔυD；c. 碰撞变宽 d. 场致变宽；e. 自吸变宽 它们之间的关系式为： 8、锐线光源就是指所发射谱线与原子化器中待测元素所吸收的谱线中心频率一致，但发射的半宽度远小于吸收谱线的光源，如空心阴极灯。（P98） 9、仪器中水平与垂直的原因：？？？？垂直测量方式，消除透射光影响. 10、原子化系统：火焰原子化系统、石墨炉原子化系统（非火焰原子化器）和低温原子化系统（冷原子化）三种。（P102）？？？ 11、火焰类型：（P104）燃气 助燃气 温度（K） 乙炔-空气（2300）最常用的火焰，燃烧稳定，重现性好，噪声低，温度高，对大多数元素有足够高的灵敏度，但它在短波紫外区有较大的吸收。 乙炔-笑气（2950）火焰温度高，而燃烧速度不快，适用于难原子化元素的测定，用它可测定70多种元素。 乙炔-氧气（3160） 氢气-空气（2300） 12、（P111）原子吸收光谱法的主要干扰有物理干扰、化学干扰、光谱干扰、电离干扰和背景干扰等。消除物理干扰的方法：1、稀释；2. 配置相似组成的标准样品；3、采用标准加入法。. 消除化学干扰的方法：（1）改变火焰类型；（2）改变火焰特性；（3）加入释放剂(广泛应用)；（4）加入保护剂；(5) 缓冲剂；6）采用标准加入法。消除电离干扰的方法：加入消电离剂 光谱干扰：吸收谱线重叠消除办法：减小光谱通带；选用被测元素的其它分析线；预先分离干扰元素；原子化过程中所发射的复合光谱 采用锐线光源的电源调制技术；干扰元素的其他吸收谱线（非吸收线）减小光谱通带， 选用较小的HCL灯电流。 背景校正技术：氘灯背景校正、