络合滴定氧化还原滴定习题讲解(分析化学).docVIP

第6章 络合滴定法 作业 6. 在pH 6.0的溶液中，含有0.020 mol/L Zn2+和0.020 mol/L Cd2+。游离酒石酸根（Tart）0.20 mol/L。加入等体积0.020 mol/L EDTA，计算lgKCdY’和lgKZnY’。已知Cd2+-Tart的lgβ1 = 2.8；Zn2+-Tart的lgβ1 = 2.4，lgβ2 = 8.32；酒石酸在pH 6.0的酸效应可忽略不计。 解：Cd + Y = CdY lgKCdY’ = lgKCdY – lgαCd – lgαY αCd = αCd(Tart) + αCd(OH) – 1 αCd(Tart) = 1 + β1[Tart] =1 + 102.8×0.10 = 101.8 αCd(OH) = 1 + β1[OH-] + … + β4[OH-]4 = 1 + 104.3-8.0 +107.7-8.0×2 +1010.3-8.0×3 +1012.0-8.0×4 = 1 αCd ≈ αCd(Tart) = 101.8 αY = αY(H) + αY(Zn) – 1 αY(H) = 104.65（查表10） αY(Zn) = 1 + KZnY[Zn2+] =1 + 1016.50+8.32 αZn(Tart) = 1 + β1[Tart] + β2[Tart]2 = 1 + 102.4×0.10 + 108.32×0.102 = 106.32 αZn(OH) = 1 + β1[OH-] + … + β4[OH-]4 = 1 + 104.4-8.0 + 1010.1-8.0×2 + 1014.2-8.0×3 + 1015.5-8.0×4 αZn = αZn(Tart) + αZn(OH) – 1 ≈ αZn(Tart) = 106.32 [Zn2+’] = [Zn2+] + [Zn-Tart] + [Zn-Tart2]，不包含ZnY。 但根据题意，反应Zn2+ + Y = ZnY已部分发生，所以[Zn2+’] ≠。Y’ = lgKZnY – lgαZn – lgαY = lgKZnY – lg(αZn(Tart) + αZn(OH) –1) – lg(αY(H) + αY(Cd) –1) = lgKZnY – lgαZn(Tart) – lg(αY(H) + 1 + KCdY[Cd2+] –1) = lgKZnY – lgαZn(Tart) – lg(αY(H) + KCdY) = 16.50 – 6.32 – lg(104.65 + 1016.46×) [Cd2+’] = [Cd2+] + [Cd-Tart]，不包含CdY。 但根据题意，反应Cd2+ + Y = CdY已部分发生，所以[Cd2+’] ≠。完全 ≈= 1 + β1[I-] + … + β4[I-]4 = 1 + 102.10 + 103.43 + 104.49 + 105.41 = 105.46 （p. 397表14） 11. 浓度均为0.020 mol/L的Cd2+，Hg2+混合溶液，欲在pH 6.0时，用等浓度的EDTA滴定其中的Cd2+，试问： a. 用KI掩蔽其中的Hg2+，使终点时I-的游离浓度为10-2 mol/L，能否完全掩蔽？为多大？ 解： 仅表明Hg2+与I-结合的程度很高，Hg2+可能已经几乎不与Y反应。假设Y滴定Cd2+至终点时Hg2+与Y形成的HgY可以忽略，则 [Hg2+]sp =≈mol/L（偏高） （偏，）是否足够大，或Et是否足够小（是否满足准确滴定的判据）。 = 1 + β1[I-] + … + β4[I-]4 = 1 + 102.10-2 + 103.43-2×2 + 104.49-2×3 + 105.41-2×4 = 100.41 αCd(OH) = 1 + β1[OH-] + … + β4[OH-]4 = 1 + 104.3-8.0 +107.7-8.0×2 +1010.3-8.0×3 +1012.0-8.0×4 = 1 αCd = αCd(I) + αCd(OH) – 1 ≈=100.41（Cd2+的副反应很小） ，准确，，能否橙mol/L远小于变色点的浓度，： d. 若终点时I-游离浓度为0.5 mol/L，按第三种方式进行，终点误差又为多大？ 解：= 1 + β1[I-] + … + β4[I-]4 = 104.30 18. 测定铅锡合金中Pb，Sn含量时，称取试样0.200 0 g，用HCl溶解后，准确加入50.00 mL 0.030 00 mol/L EDTA及50 mL水，加热煮沸2 min，冷却至室温后，用六亚甲基四胺将溶液调至pH 5.5，加入少量