分析化学定量分析步骤.pptVIP

分析化学 §13 实际样品的定量分析 （General Steps in Quantitative Analysis) 基本内容和要求 试样的采取与制备 试样的分解 测定方法的选择 定量分析一般步骤 14－1 试样的采取与制备 要求：具有高度的代表性 步骤： 取样的基本原则 液体试样的采取： （1）大容器里的液体，在容器的不同深度 （上、中、下）取样 混合均匀。 （2）分装在小容器里的液体，应从每个容器中 取样，然后混合 均匀。 （3) 江河湖泊中的水样，则可根据其宽度、深度使用特制的已事 先用水样清洗的采样器分别采取，最后混合。 （4）自来水或抽水设备中的水样，应先放水数分钟再取样。 气体试样的采取 注射器、球胆、抽水泵、吸筒等直接采样。 例如：用球胆采集一氧化碳气体 用注射器采集总烃气样。 高度 ：距地面50～180cm的高度，使所采 试样与人所呼吸的空气相同。 大气污染物的检测：通过适量的吸收剂，由 吸收剂吸收浓缩之后再进行测定。 固体试样的采取 盐类、化肥、精矿等：组成比较均匀， 可在不同部位采取少量试样混匀 天然矿石、煤炭、土壤等：均匀性较 差，取样时要根据试样堆放情况， 从不同部位和深度选取多个取样点。 采样量的确定 应根据试样的均匀程度、颗粒大小等因素有关 采样经验公式： Q：采取试样的最低质量（kg）； d：试样中最大颗粒的直径（mm）； K和a为经验常数，与矿石的品种和数量有关。 K － 0.02～0.3之间；a －1.8～2.5之间，地质部门规定a 值为2，则上式为：  例如：若矿石最大颗粒直径d 为20mm，K 为0.06，则应采取的原始平均试样最低质量为： 原始平均试样颗粒极不均匀且量大，因此还需进一步加工制备。 破碎（粗、中、细）→过筛→混匀→缩分（四分法）→100～300g均匀试样→分装（标签）→分析样 湿存水的处理－试样的烘干 试样含有湿存水 试样表面和孔隙中，吸附了空气中的水分。 含量随试样的粉碎程度、放置时间和空气湿度的不同而改变。试样中各组分的相对含量，随湿存水的多少而改变。 例如：含SiO2 60％的潮湿试样100g，湿存水5％，实际样品的质量减至95g，测SiO2的含量增至 63.2％。 分析测定之前，试样放在烘箱里，105 ～ 110℃烘干。 易分解的试样：如煤粉，含结晶水的石膏等， 应在较低的温度下烘干，或采用风干方法。 用烘干的试样（称为分析基）进行分析时， 测得的结果是恒定的。 试样的分解 分解试样的原则： （1）试样必须完全分解，处理后所得试液 应澄清透明且，不得残留原试样的细 屑或颗粒 （2）在分解过程中待测组分不得有挥发损 失 （3）不应引入被测组分和干扰物质。 常用的分解法：溶解法、熔融法。 溶解法：将试样溶解在水、酸或其它溶 剂中，主要是用各种酸来溶解。 熔融法：将试样和适当的固体熔剂混 合，高温熔融，转变为可溶于水 或酸的化合物。 溶解法 溶解试样常用水，还有以下几种： 盐酸（HCl）：利用H+和Cl-的还原性以及Cl-与某些金属 离子的配位作用，溶解某些氧化物（如Fe2O3、MnO2等）、弱酸盐（如碳酸盐、磷酸盐等）、硫化物（如FeS、Sb2S3等）等。 HCl＋H2O2 ，HCl + Br2常用于分解铜合金及硫化物矿石等试样。 注意：溶解Ge(Ⅳ)、As(Ⅲ)、Sn(Ⅳ)、Se(Ⅳ)、Te(Ⅳ)和Hg(Ⅱ)等氯化物的挥发损失。 硝酸（HNO3）：HNO3具有强氧化性几乎能溶解所有的金属及合金（除Pt、Au等）。但Fe, Al, Cr等会被 “钝化”而难以继续溶解，为了溶去氧化物薄膜，必须加入非氧化性的酸如HCl才能达到目的。 分解硫化物矿样时，应先加入HCl，使大部分硫化物以H2S形式挥发后，再用硝酸使试样分解完全，避免析出大量的单质硫将试样包藏起来，妨碍分解。 HNO3 + H2O2可用来溶解毛发、肉类等 有机物。 王水：3体积HCl＋1体积 HNO3