碳纳米管的结构、制备及修饰.pdfVIP

2010年 第9期 SCIENCE＆TECHNOLOGYINFORMATION O科教前沿。 科技信息 碳纳米管的结构、制备及修饰 赵健勇 (山东师范大学化学化工与材料科学学院 山东 济南 250014) 【摘 要】本文详细介绍了碳纳米管的特殊结构，各种不同的制备方法，以及在共价修饰和化学修饰的各种方法．对碳纳米管应用作 出展 望 。 关【键词】碳纳米管；结构；制备；修饰 自Iijima[首次用高分辨透射电镜发现碳纳米管(CNTs)后。碳纳米 剂的石墨靶 ，再 由流动 的Ar气将碳物质送到蒸发炉外的水冷铜收集 管及其相关材料以其独特的性质、新颖的结构及许多潜在 的应用前景 器处 ，在那里就能找到碳管 ，该方法首次得到相对较大数量 的单壁碳 引起 了人们极大 的兴趣和关注。而用纳米材料来修饰和填充碳纳米管 纳米管。激光蒸发(烧蚀)法的主要缺点是单壁碳纳米管的纯度较低、易 成为人们研究的热点之一 。探索碳纳米管的物理、化学性能及其在 缠结 。 各个领域 中的应用也成为众多科研工作者研究的目标。碳纳米管的结 1-3 碳纳米管的修饰 构 比较特殊是 由类似于石墨的六边形网络所组成的管状物，独特的纳 碳纳米管的修饰共分为两类，分别为共价修饰和有机化学修饰 。 米 中空结构、封闭的拓扑构型及不同的螺旋结构等使其具有大量特殊 其中碳纳米管的共价修饰共有三种途径：自由基加成法、电化学氧化 的优异性能，如导 电性好 ，耐热，机械强度 比较高，耐腐蚀 ，有 自润滑性 法、化学试剂氧化法这三种。 和生物相容性等。这些优异特性使得碳纳米管在复合材料、储氢材料、 自由基加成法是一种碳纳米管共价修饰的方法 ，CNTs管壁上存 催化剂材料等方面有着巨大的应用潜力 。纳米 中空结构使得它有可能 在很大的自由基加成的可能性。在碳纳米管璧原位上的重氮化可以是 作为一种纳米反应器月。作为碳家族的新成员。它有合适的孔径分布，便 碳纳米管有效地溶解在水 中，增大碳纳米管的溶解度 。Sinnott[采用经 于金属组分更好地分散司【。它独特而又稳定的结构及形貌，尤其是表面 典分子动力学模拟方法构建 了碳 自由基与碳纳米管的加成模型 ，通过 性质，能依据人们的需要进行不同方法的修饰，使其适合作为新型催化 模型的建立发现带羧基 的烷基 自由基可 以有效地加成到碳纳米管管 剂载体7[-Sl 壁上 ，得到功能化 的碳纳米管 。 通过电化学氧化法可 以制得大量的碳纳米管修饰 电极，将 CNTs 1 碳纳米管的性质 固定于电极材料上 ，加压条件下用 NaOH溶液处理 。万谦等 【碳纳米 1．1 碳纳米管的结构 管经过纯化 、浓酸回流处理后与 DMF分散物质形成悬浮液 。然后通过 碳纳米管可分为单壁碳纳米管 (SWNTs)和多璧碳 纳米管 微量滴管等直接滴涂或溅射等方法修饰到各种基质电极上，即可制成 (MWNTs)。碳纳米管可看作是 由石墨烯层片卷成、直径为纳米尺度 的 碳纳米管修饰 电极 。 圆桶，其两端 由富勒烯半球封帽而成。多壁碳纳米管则是 由若干个单 化学试剂氧化法是一种较为普遍的方法 。以浓硝酸或者硝酸和硫 层管 同心套迭而成 的，石墨碳原子中的4个价 电子只有 3个成键，形 酸的混酸作为强氧化剂，经过处理后使得碳纳米管表面具有大量的羧 成六边形 的平面网状结构。这种排列使石墨 中的每个碳原子有一个未 基和羟基基团，这种方法简单易行，很多文献对碳纳米管修饰都是采 成对 电子，这个未成对电子围绕着这个碳环平面高速运转，因而使石墨 用此方法 ，但是表面羧基化后的CNTs其表面羧基之间存在氢键作 具有较好的导 电性 ，碳纳米管中存在大量的六边形结构，当六边形往 用，碳纳米管分散性和溶解性还是仍然较差，还需要进一步对 CNTs 外逐渐延伸成为五边形时．会造成碳纳米管突出；而形成七边形时碳 表面的COOH进行反应 ，破坏羧基之间的氢键作用 。 纳米管则凹进 。 这样就形成了碳纳米管独特的纳米 中空结构、封