椭圆偏振光谱分析方法对铁表面阳极氧化过程研究.pdfVIP

维普资讯 椭圆偏振光谱分析方法对铁表面阳极氧化 过程的研究 黄宗卿 张胜涛 (重庆太学应用化学系，重庆 63o04~) 关键词 精回偏振光谱、铁、阳极氧化 近半个世纪以来，椭圆偏振技术在材料和化学学科领域的应用，多限于测定固体表面膜 度和光学常数 以及与此等性质有关的范围 ．黄宗卿与 Ord 在研究碱性溶液中铁 电极的氧 化还原时，首先提出了代表 厶、 的总变化的新物理量——光学参量变化速率(opticaltracki- ngrate)，并发现可将椭圆偏振光跟踪电化学反应时测取的光学参量变化速率作出图谱．比较 图谱与电化学反应的对应关系以后，提出了可能用椭圆法得出的光学参量变化图谱 以研究有 关 电化学反应规律的设想 ．继续研究二氧化锰、二氧化铅及铜表面膜上进行的氧化还原反 应 以后，进一步证实了光学参量变化速率图谱与电化学反应的对应关系 一．这些图谱中的不 同谱蜂与电化学反应发生时电化学极化 曲线上的不同转折点相对应．这就引起我们寻求新的 分析方法的兴趣，并认为可经实验积累不同图谱 ．由图谱 中不同特征谱峰，表征不同的反应， 这正是一种新 的光谱分析方法． 光谱分析方法要求建立某些特征函数与波长的关系的图谱 ．本研究试 图改变过去仅在单 波长下 的测定 ，而在不同波长下观测发生 电化学反应时光学参量变化的规律 ，探索椭圆偏振光 谱分析 电化学反应 的可能性 ． 一 、 实 验 l·试样与溶液 将纯度为 99．99弗、半径 O．7cm 的铁试样圆片嵌人聚四氟乙烯塑料 环 中，密封后，露出电极圆形平面作光学观测之用．试样在实验前用碳化硅水砂纸逐级抛光至平 滑镜面后 ，洗净备用． 用分析纯试剂与蒸馏水配成 0．05otol／L氢氧化钠溶液，备用 ． 2-线性电位扫描实验 采用在金属表面上进行循环伏安的方法生长致密氧化膜 ，以利 于观测铁的氧化过程 ．电位扫描及 电化学测定采用 DC-1型慢扫描发生器和 HDV-7恒 电位 仪 ，用 RIKADANKIx—y函数仪绘制坝I4得的伏安 曲线 ．以汞一硫酸亚汞 电极作参比电极 ，大锫 片作辅助 电极 ． 3．椭圆参量测定 本研究使用美国Rudolf公司的旋转检偏器式 2000FT 自动椭圆仪． 以卤化钨灯为光源(75W ，波长 400--700nm)．入射角 70。．由电极表面反射后的光束经过旋 转检偏器到光 电倍增管 (PMT)进行检测． PMT 输出的正弦波经 A／D 转换器数字化，由 本文 l989年 3月 23 日收到．x959年9月 l9 日收到售改稿 ·国家 自然科学基金资助项 目． 第 6期 科 学 通 报 429 维普资讯 肿 馓计算机 【9826)经博里叶分析 以测定每一循环后信号的三个傅里叶系数，再由计算机算 出 A、 和 IAv． 光学数据以 10s为每次测定 的时间间隔、以时续模式采样记录在 82906A型 HP打 印机上．在入射光路 中配备 了WDG一30型光栅单色仪 ， 以选用波长连续可调的单色光 作为椭圆议的入射光． =、结 果 与 讨 论 图 1为铁在 0．05otol／LNaOH溶液中以9．15mV／s的扫描速度获取的线性 电位扫描伏安 图． 图上标有四个不同电流 峰 的相 应 电位 依 次为： 一 1．444、一1．3l7、一1．060、一0．225V．按此四个不同电 位 ，分别将抛光和洗净后的四个铁试样各置于0．05mol／L 氢氧化钠溶液中，将各试样分别跃迁到该四个 电位，并分 别恒定在各该 电位约