UF6分子价轨道相对论效应的理论电子动量谱学研究.pdfVIP

第 27卷 第 2期 原 子 与 分 子 物 理 学 报 Vo1．27 No．2 2010年 4月 JOURNALOFATOMICAND MOLECULAR PHYSICS Apr． 2010 doi：103969／j．issn．1000—0364．2010．02．001 UF6分子价轨道相对论效应 的理论 电子动量谱学研究 刘 昆，宁传刚，邓景康 (清华大学物理系原子分子纳米科学教育部重点实验室 ，北京 100084) 摘 要 ：用非相对论、标量相对论和二分量相对论三种 不同的密度 泛函方法 对 U 分子的 电子结构进行 了量子化学计算 ，并利用编写的程序计算 出了三种方法下各个价轨道的 电子动量谱 ，比较 了三种方法计算 的价轨道能级及动量分布的差异．结果表 明，相时论效应不仅使 UFs的能级劈裂和移动 ，而且对部分价轨 道 电子动量分布有显著的影响． 关键词 ：相对论 效应 ；电子动量谱 ；价轨道 中图分类号 ：056 文献标识码 ：A 文章编号 ：i000—0364(2O10)02—0195—08 Theoreticalelectronmomentum studyon theinfluenceofrelativistic effectson thevalenceorbitalsofUF6 LIU Kun，NING Chuan—Gang，DENG Jing—Kang (DepartmentofPhysicsandKeyLaboratoryofAtomicandMolecularNanoSciencesofMOE， TsinghuaUniversity，Beijing100084，China) Abstract：Non—relativistic，scalarrelativisticandspin—orbitrelativisticDFTmethodswereusedtOcalcu— latetheelectronicstructuresofUFR，andthentheoreticalelectronmomentum profilesofallthevalence orbitalswerecalculated．Comparingtheenergylevelsandtheelectronmomentum distributionsamong threedifferentmethods，wefoundthatrelativisticeffectsnotonlysplitandshiftenergylevelofUF6， butalsoremarkablyaffecttheelectronmomentum distributionsofsomevalenceorbitals． Keywords：relativisticeffects，electronmomentum spectrum ，valenceorbitaI 裂；后者则是 由于内层电子轨道的收缩增强了对原 1 引 目 子核电荷的屏蔽 ，从而使得外层轨道膨胀 ，电离能 随着量子化学理论 以及各种实验探测技术的 升高． 发展，重元素原子及含重元素的分子中的相对论效 研究相对论效应最常用的实验方法包括光电 应越来越曼人们关 注[1]．原子分子 中相对论效 子能谱 (PhotoelectronSpectroscopy，PES)，核磁 应分为直接相对论效应和 问接相对论效应 [3]．前 共振 (NuclearMagneticResonance，NMR)和康普 者包括电子在近