UNIFAC-DMD法预测烷烃-氨的汽液相平衡.pdfVIP

第 27卷 第 5期 计算机 与应用化学 Vo1．27，No．5 2010年5月 28日 ComputersandAppliedChemistry May，2010 UNIFAC-DMD法预测烷烃-氨的汽液相平衡 蔡洁 ，黄民 ，孔德金 ，谢在库 (1．同济大学化学系，上海，200092；2．中国石油化工股份有限公司，上海石油化工研究院，上海 ，201208) 摘要：烷烃-氨的汽液相平衡模型是计算爱因斯坦制冷循环的重要数据。然而在设计氨一水-异戊烷的爱因斯坦制冷 循环的过程中，从文献中查阅不到异戊烷．氨的相平衡数据。采用商业软件中基团贡献法 UNIFAC—DMD自带的数 据库所预测的结果也不尽人意，不能得到特征的蝶形相图。本文利用基团贡献法 的原理，通过使用模拟软件，应 用文献中得到的丙烷．氨和正丁烷-氨体系的相平衡数据 ，拟合基团贡献法UNIFAC．DMD中的CH、NH 的含对温 度修正的基团交互参数 6gCH2NH3,1／K，0c H ，IXCH2NH3,3／K 和aNH3CH3,1／K，。 c 2，aNH3CH3,3／K～。拟合得到上述 基团交互参数值分别为一1995．4，18．51，一0．037，11565．3，一68．98，和0．1114。将此组新参数替换原有基团贡 献法的数据库参数 ，重新预测烷烃 氨·的相平衡 ，成功预测得到了蝶形相图。 关键词：UNIFAC—DMD；烷烃一氨；ASPEN拟合；爱因斯坦制冷循环 中图分类号 ：TQ015．9；O6-39 文献标识码-A 文章编号：1001-4160 (2010)05-681-685 1 引言 2 基团贡献法和汽液相平衡的预测 爱因斯坦 I2循环是一种利用低品位废热制冷的吸收 2．1 汽液相平衡的计算 式循环 ，其特点是氨一水．烷烃为制冷物质，使用8O℃低品 在热力学汽液相平衡的计算 中，对于真实体系，采用 位废热即可推动循环 I4J。另外，氨水吸收式制冷循环， 逸度来表示汽液相平衡 ，即 ： 以机械设备没有活动部件 』，且操作压力仅略高于常压， = (1) 氨不易泄漏 ，克服了一般氨一水制冷循环中为防止氨泄漏而 通常的计算方法有活度系数法和状态方程法2种，基 使用高价防腐蚀泵的缺点。设计爱因斯坦循环，氨-烷烃的 于基团贡献法的相平衡计算称为活度系数法，是将液相组 汽液相平衡数据十分重要 ，但这方面的报道很少，仅 分 i的逸度与混合溶液中组分 i的活度系数建立联系。换而 Andrew_8等指出氨一异戊烷体系在低压时表现为汽一液一液体 言之，就是在处理真实溶液时修正理想溶液的浓度。 系。但没有具体的数据。 因此，对于液相 ： 汽液相平衡是化工设计过程中重要 的数据，可以以实 ： (2) 验或模型计算预测而得到。基团贡献法 UNIFAC 和改进 其中，7为组分 i的活度系数； 为标准态 的逸度 ，取以 基 团 贡 献 法 Modified UNIFAC Dortmund (UNIFAC— Lewis．Randall定则为基准的标准态 ，则 ： DMD) 是从UNIQUAC[1 发展而来的，基于物质中 的各基团对物质及物质问相互作用的原理，因而可以将复 ： = p 唧 知p (3) 杂的物质分成简单的基团去计算，在没有实验数据的情况 对于气相 ： 下可以利用基团贡献法预测物质的相平衡，是 目前预测相