络合平衡和络合滴定法.pptVIP

EDTA及其络合物性质 （1）EDTA存在形式 乙二胺四乙酸-EDTA-H4Y：在水中溶解度小，0.02g/100mL。 EDTA二钠盐-Na2H2Y·2H2O：在水中溶解度大，11.1g/100mL，相当于0.3mol/L, pH约为4.4。分析中一般配成0.01～0.02mol/L的EDTA二钠盐溶液。 EDTA:δ-pH图 EDTA的逐级质子化常数 (4) EDTA与无色的金属离子生成无色的螯合物，与有色金属离子一般生成颜色更深的螯合物。 络合物的逐级不稳定常数 K不稳i EDTA的有关常数 5.3 副反应系数和条件稳定常数 在化学反应中，通常将主要考察的一种反应看作主反应，其它与之有关的反应看作副反应。 例1 计算 pH5.00时EDTA的αY(H) lg? Y(H)～pH图 其它络合剂的酸效应系数 b 金属离子的副反应系数 ?M 多种络合剂共存 c 络合物的副反应系数 ? MY 5.3.2络合物的条件稳定常数 →对酸碱滴定 →对络合滴定 抵抗少量外加M或L的影响，稳定pM。 →对MLn与L组成的金属离子缓冲体系 设金属离子M的初始浓度CM ,体积为VM ,用等浓度的滴定剂Y滴定,滴入的体积为VY ,则滴定分数 如果存在副反应,归纳起来就是 络合滴定的基本原理 M + Y = MY 滴定突跃 酸性较强 ?MY(H)= 1+ KMHY×[H+] 碱性较强 ?MY(OH)= 1+ KM(OH)Y×[OH-] M + Y = MY H+ OH- MHY MOHY ?MY 计算：pH=3.0、5.0时的lg ?ZnY(H), KZnHY=103.0 pH=3.0, αZnY(H)=1+10-3.0+3.0=2 , lgαZnY(H)= 0.3 pH=5.0, αZnY(H)=1+10-5.0+3.0=1, lgαZnY(H)= 0 5.3.3金属离子缓冲溶液 M + Y = MY 随着EDTA加入，金属离子被络合，[M] or [M’] 不断减小，化学计量点时发生突跃 5.4.1 络合滴定曲线 5.4 络合滴定基本原理 MBE: 以pM对a作图，可得滴定曲线 化学计量点时：a=1 一般络合滴定要求 KMY≥107, 若CM = 10-2mol/L 以pM对a作图，可得滴定曲线 化学计量点时：a=1 一般络合滴定要求 KMY≥107, 若CM = 10-2mol/L lgK=lgK-lg?M- lg?Y sp前: [MY]≈c(Y), [M]=c(M)-[MY], 可求 [Y] sp后: [MY]≈c(M), [Y]=c(Y)-[MY], 可求[M] c(M)=[M]+[MY] c(Y) =[Y]+[MY] sp前，- 0.1％，按剩余M?浓度计算 sp后，+ 0.1％，按过量Y?浓度计算 [M?]=0.1% cMsp 即：pM?=3.0+pcMsp [Y?]=0.1% cMsp [M?]= [MY?] K?MY[Y?] [MY?] ≈cMsp pM?=lgK?MY-3.0 5 6 12 16 * 第5章 络合平衡和络合滴定法 5.1 常用络合物 5.2 络合平衡常数 5.3 副反应系数及条件稳定常数 5.4 络合滴定基本原理 5.5 络合滴定条件 5.6 络合滴定的方式和应用 5.1 常用络合物 以络合反应和络合平衡为基础的滴定分析方法 5.1.1 简单络合剂: NH3, Cl-, F- Cu2+-NH3 络合物 5.1.2 螯合剂: 乙二胺，EDTA等 乙二胺 - Cu2+ 5.1.3乙二胺四乙酸 (ethylene diamine tetraacetic acid) 乙二胺四乙酸 (H4Y) 乙二胺四乙酸二钠盐 (Na2H2Y) ： ： ： ： ·· ·· (2)EDTA是一个六元酸 H6Y2＋ ＝H+ + H5Y+ H5Y＋ ＝H+ + H4Y H4Y ＝H+ + H3Y- H3Y- ＝H+ + H2Y2- H2Y2- ＝H+ + HY3- HY3- ＝H+ + Y4- Ka1= = 10-0.90 [H+][H5Y] [H6Y] Ka2= = 10-1.60 [H+][H4Y] [H5Y] Ka3= = 10-2.00 [H+][H3Y] [H4Y] Ka6=