蒯继玺毕业设计综述.docVIP

CO2捕集技术研究现状 1.引言 近些年来，由温室效应导致的全球变暖问题逐渐成为各国科学家关注的热点之一，而CO2又是造成这一严重的环境问题的最主要的温室气体之一。随着全球范围内环境事件的频发，环保意识在人们心中更是日益提高，也迫使各国政府把环境保护提到到各国的未来发展战略规划之中。 2005年2月16日，旨在限制全球温室气体排放量的《京都议定书》在日本京都举行了协议生效仪式。目前，已有141个国家批准了该项协议，其中就包括我国。这些国家温室气体排放量占世界总量的55％。2000年，中国火力发电行业CO2排放量已经占到全国碳排放量的40％左右，因此电厂烟气是CO2长期稳定集中的排放源[1]．如何把有效降低CO2的排放量甚至如何能利用这些CO2已然成为摆放在我国政府面前而且必须面对的一道难题，它不但涉及到了我国对于签署的国际协议表现出来的执行的诚意和政府在民众前的公信力，更重要的是我国未来经济发展走向何方如何发展的重要回答。 2．离子液体简介 自20世纪80～90年代以来，伴随着绿色化学概念的提出，室温离子液体的研究在全世界范围内掀起了热潮．所谓室温离子液体，又称室温熔融盐，简称离子液体[2-4]，是在室温及相邻温度下完全由离子组成的有机液体物质。目前，根据阴、阳离子的化学结构，可用作CO2吸附剂的离子液体主要分为以下几类。离子液体可分为传统离子液体和功能型离子液体，前者包括咪唑盐、吡咯烷盐、铵盐、磷盐、胍盐、磺酸盐等。 离子液体的特征优点之一是其物理化学性质可以随着对阴、阳离子类型及取代基的调变而进行变化。离子液体作为一类新型的绿色介质, 为创建全新的工艺提供了机遇，大量研究发现，能与离子液体发生强相互作用，在其中具有很高的溶解度。因而，近年来用离子液体吸收分离CO2的研究备受关注，也获得了突出的研究成果[5-15］。 2.1离子液体的物理吸附 离子液体的物理吸附就是传统的离子液体溶解吸附，然而一般的物理吸附的气体固定量都有限，物理吸附根据一般的传统离子液体的种类的不同而吸附量不同。其中，咪唑型离子液体用CO2吸收的研究较多。咪唑的碱性较强，易成盐，在碱性环境中易烷基化，因此，可以形成多种不同的咪唑基阳离子。咪唑基离子液体吸收CO2的研究以具有BF4(四氟硼酸根)、PF6(六氟磷酸根)和Tf2N（双三氟甲磺酰亚胺根）等阴离子的为主，如[bmim]BF4、[bmim]PF6、[hmim][Tf2N]、[C8mim]PF6和[C8mim]BF4等。在293-413K温度范围内，压力不高于10MPa的条件下，CO2在离子液体[hmiml[Tf2N]中的溶度可达约4.7mol·kg-1，在[bmim][CH3SO4]中的溶解度为3.3mol·kg-1。在含有相同阳离子的[emim][Tf2N]和[emim]PF6中，CO2具有相近的溶解度。氨基酸、氨基酸衍生物或类似氨基酸结构的离子可以作为离子液体的阴阳离子，这样的离子液体往往对CO2等酸性气体具有吸收作用。CO2与传统离子液体间以物理吸附作用为主，比CO2与醇胺类吸收剂间的化学吸附作用要弱得多，因此，传统离子液体达不到替代醇胺类吸收剂的要求。 A n t h o n y[14] 等研究CO2在吡咯烷盐类离子液体中的溶度，发现 CO2在吡咯烷盐类中的溶解度要高于铵盐类离子液体，且气体在[C1C4pyrr][Tf:N]离子液体中的溶解度没有随温度的变化明显变化，而在咪唑类离子液体[C1C4Im][Tf2N] 中有显著的变化。张锁江[16]课题组研究了磺酸盐类离子液体， 此类离子液体相对于咪唑类、季铵盐类离子液体更稳定，且价格便宜， 其吸收CO2能力一般低于咪唑类离子液体，且远低于功能化离子液体和聚合物类离子液体。 通过具有相同阴离子、不同阳离子的几种离子液体的比较发现，阳离子与CO2之间的作用较弱，对其溶解度影响不大，而阴离子与CO2发生强的相互作用，是其溶解度控制的主要因素。CO2在离子液体中的溶解度受水含量、阴阳离子、压力、温度等因素的影响。 随着全球气候变暖的加剧，各国都在致力于减少燃烧化石燃料的二氧化碳排放量，碳捕捉技术成为研究的重点。在过去几年中，阿米泰什·梅蒂[17]一直致力于找到新的二氧化碳吸收剂。他测试了几种可有效溶解二氧化碳的离子液体，获得大量有用数据。与典型的有机溶剂不一样，离子液体一般不会成为蒸汽，所以不易产生有害气体，使用方便。梅蒂发现，使用离子液体作为二氧化碳吸收剂，可克服单乙醇胺的诸多缺点，比现今所用之法更清洁、更易于使用。其化学稳定性好、腐蚀性低，蒸汽压几乎为零，可制成膜使用。离子液体种类繁多，有许多种具有潜在的高二氧化碳溶解度的离子可供选择。梅蒂设计出一种基于量子化学热力学方法的计算工具，可计算出任何溶剂在任意浓度下的二氧化碳化学溶解能力，