第十五章 氧族元素.pptVIP

第十五章 氧族元素 15-1 卤素的通性 15-1-1 氧族存在 15-1-2 氧族元素的基本性质 15-1-2 氧族元素的基本性质 15-2 氧及其化合物 15-2-1 氧气单质 15-2-2 氧化物 15-2-3 臭氧 15-2-3 臭氧 15-2-3 臭氧 15-2-3 臭氧 15-2-3 臭氧 15-2-3 臭氧 15-2-4 过氧化氢 15-2-4 过氧化氢 15-2-4 过氧化氢 15-2-4 过氧化氢 15-2-4 过氧化氢 15-2-4 过氧化氢 15-2-4 过氧化氢 15-2-4 过氧化氢 15-3 硫及其化合物 　　一、硫化氢 　　硫化氢具有臭鸡蛋味，对大气能造成污染。含于火山喷射气、动植物体及矿泉水中，有毒。 　　它影响人的中枢神经及呼吸系统，吸入少量便感到头昏和恶心，长时间吸入H2S后就不再感到它的臭味了，如果这样下去，就会中毒而致死亡。所以制取和使用H2S时必须通风。 　　饱和硫化氢水溶液的浓度为0.1mol/L。 　　硫化氢是常用的还原剂，其水溶液易渐渐被空气中的氧气氧化，所以要现用现配。 　　1、实验室制法 FeS+H2SO4(稀)===FeSO4+H2S↑ 　　2、结构 　　与H2O相似，但极性弱、无氢键。 　　3、弱酸性 　　硫化氢水溶液具有弱酸性:　　　　　　　　　　　　　　Ka1=9.1×10-8、Ka2=1.1×10-12。 　　4、它的一些重要反应 2H2S+3O2===2H2O+2SO2（蓝色火焰） 2H2S+O2===2H2O+2S（空气不足） 　　硫化氢的水溶液比气体硫化氢更具有还原性，氧化剂能把它氧化成S或硫酸，但不能氧化成SO2。 H2S+I2===S+2H++2I- H2S+4Br2+4H2O===H2SO4+8HBr 2MnO4-+5H2S+6HCl===2MnCl2+2Cl-+5S+8H2O 二、金属硫化物和多硫化物 硫化物中大多数是金属硫化物，它们大多是有颜色的且难溶于水的固体，只有碱金属的大多是易溶的，碱土金属硫化物大多是微溶的。 　　硫化物的颜色、溶解性及在酸中的溶解情况在分析化学中用来鉴别和分离金属离子的混合物。 　　Na2S溶于水时几乎全部水解，其水溶液可作为强碱使用。 　　Cr2S3、Al2S3在水中完全水解，因此，这些硫化物不可能用湿法从溶液中制备。下面是一些硫化物的水解方程式： Na2S+H2O?NaHS+NaOH 2CaS+2H2O?Ca(OH)2+Ca(HS)2 Al2S3+6H2O?2Al(OH)3↓+3H2S↑ 　　当强酸加到金属硫化物中有H2S产生，根据其在酸中的溶解情况分成四类： 　　能溶于稀盐酸,如：ZnS、MnS等　Ksp10-24 ZnS+2HCl===ZnCl2+H2S↑ 　　能溶于浓盐酸　如：CdS、PbS等　Ksp=10-25~10-30 　　不溶于浓盐酸而溶于硝酸如:CuS、Ag2S等Ksp10-30 3CuS+8HNO3===3Cu(NO3)2+3S↓+2NO↑+4H2O 　　不溶于硝酸而溶于王水如:HgS等Ksp更小 3HgS+12HCl+2HNO3===3H2HgCl4+3S+2NO↑+4H2O 　　注：以上的Ksp以二价金属为标准。 碱金属或碱土金属硫化物的溶液能溶解单质硫生成多硫化物,如: Na2S+(x-1)S==Na2Sx 　　多硫化物的溶液一般显黄色，随着x值的增加由黄色、橙色而至红色。 　　多硫离子具有链状结构，S原子是通过共用电子对相连成硫链。S32-、S52-离子的结构如下： 　　多硫化物在酸性溶液中很不稳定，容易生成硫化氢和硫。 Sx2-+2H+===H2S↑+(x-1)S↓ 　　由于在多硫化物中存在过硫链H—S—S—H，它与过氧化氢中的过氧链H—O—O—H类似，因此，多硫化物具有氧化性并能发生歧化反应。见下面反应方程式： Na2S2+SnS===SnS2+Na2S Na2S2===Na2S+S↓ 　　多硫化物是分析化学常用的试剂。Na2S2在制革工业中用作原皮的脱毛剂，CaS2在农业上用来杀灭害虫。 一、二氧化硫、亚硫酸和亚硫酸盐 硫或H2S在空气中燃烧，或煅烧硫铁矿FeS2均可得SO2 ： 3FeS2 + 8O2===Fe3O4 + 6SO2 SO2是无色有刺激臭味的气体，它的分子具有极性，极易液化，在常压下，263KSO2就能液化。液态SO2还是许多物质的良好溶剂。 　 SO2是大气中一种主要的气态污染物。含有SO2的空气不仅对人类及动植物有毒害，还会腐蚀金属制品，损坏油漆颜料，织物和皮革、形成酸雨等。 对SO2的水溶液的光谱研究表明SO2