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5-4 热力学与电解质的电离 ● 一元弱碱的电离过程 计算NH3·H2O(aq) = NH4+(aq) + OH-(aq)的平衡常数： NH3·H2O(aq) = NH4+(aq) + OH-(aq) /kJ·mol-1 -263.76 -79.37 -157.27 Kbr：弱碱的电离平衡常数，称碱常数 [例 5-7] 对于一元弱酸或弱碱，在c/ Ki≥ 400 条件下， 用以下的近似公式： 同样的，三元弱酸的电离应是三步进行的： H3PO4 H+ + H2PO4- = [H+][H2PO4-]/[H3PO4] = 7.5×10-3 H2PO4- H+ + HPO42- = [H+][HPO42-]/[H2PO4-] = 6.2×10-8 HPO42- H+ + PO43- = [H+][PO43-]/[HPO42-] =7.2×10-13 同理： HPO42-也是两性： 质子酸：HPO42- +H2O H3O+ + PO43- Ka’= 2.2×10-13 质子碱：HPO42- +H2O OH-+H2PO4- Kb’ = 1.6×10-7 Kb’ Ka’，溶液呈碱性 有关酸式盐的pH值的计算可作近似处理 * * 5-4 热力学与电解质的电离 强电解质：在水溶液完全电离，无电离平衡ΔrG0 0 强酸：HCl，HNO3，H2SO4，HClO4等 强碱：NaOH，KOH，Ba(OH)2等 大部分盐：NaCl，KNO3，BaSO4等 弱电解质：水溶液仅部分电离，有电离平衡ΔrG ? 0 弱酸：HAc，HF，H2SO3，H2CO3等 弱碱：NH4OH，Al(OH)3，Zn(OH)2等 少数盐：Pb(Ac)2，HgCl2，Hg2Cl2等 5-4 热力学与电解质的电离 5-4 热力学与电解质的电离 ● 一元弱酸的电离过程 HAc H+ + Ac? ?399.61 0 ?372.46 = 27.5 kJ·mol-1 ∴ = -RTln = 1.74×10-5 称为酸常数，是温度的函数，由于电离吸热，故 随T升高而增大； 不太大时，一定温度区间范围内，温度的改变对 的影响不大，一般以298 K代替。 5-4-1 一元弱酸、弱碱的电离平衡 5-4 热力学与电解质的电离 5-4 热力学与电解质的电离 5-4-1 一元弱酸、弱碱的电离平衡 ● 弱电解质的解离平衡 电离度：弱电解质达到电离平衡时的电离百分率。 ? % = (弱电解质已电离的浓度/初始浓度) ? 100 和?%都可以反映弱电解质的电离程度. 是平衡常数，是温度的函数；不随弱电解质的浓度而变化. ? %是转化率的一种形式，随温度和弱电解质的浓度而变化. ? % 联系？ 5-4-1 一元弱酸、弱碱的电离平衡 5-4 热力学与电解质的电离 HAc H+ + Ac? 初始浓度 c 0 0 平衡浓度 c ? c? c? c? ∴ Ka = (c? /c0 )2/{c (1? ?)/c0} 当? 5 % 或 c酸/Ka ≥ 400 时，1 ? ? ≈ 1 Ka = c?2