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第一讲 烟气脱硫原理及影响因素 1、脱硫剂的选择 脱硫剂的选择遵循下列原则： ⑴ 吸收能力高； ⑵ 选择性好； ⑶ 挥发性低，无毒，不易燃烧，不发泡，粘度小，比热容小； ⑷ 无腐蚀或腐蚀性小； ⑸ 来源丰富，容易得到，价格便宜； ⑹ 便于处理及操作时不易产生二次污染。 应用最广泛的有石灰（CaO）、氢氧化钙（Ca(OH)2）、碳酸钙（CaCO3）。 烟气脱硫常用吸收剂的性能 脱硫剂名称 性 能 氧化钙（CaO） 分子量：56.10 白色立方晶体或粉末，露置空气中渐渐吸收二氧化碳而生成碳酸钙。相对密度3.35，熔点2580℃，沸点2850℃，易溶于酸，微溶于水。与水化合生成氢氧化钙。 碳酸钙（CaCO3） 分子量：100.09 白色晶体或粉末，相对密度2.70～2.95，溶于酸而放出二氧化碳，极难溶于水，在CO2饱和水中溶解生成碳酸氢钙，加热至825℃左右分解为CaO和CO2。 氢氧化钙（Ca(OH)2） 分子量：74.10 白色粉末，相对密度2.24，在580℃时失水。吸湿性很强，放置在空气中能吸收CO2生成碳酸钙，微溶于水，具有中强碱性，对皮肤、织物有腐蚀作用。 2、石灰石/石膏法化学反应过程 ⑴ 主反应 ①水的离解： H2O ? H+ + OH- ②SO2的吸收： SO2 (g) ? SO2 (aq) SO2 (aq) + H2O ? H+ + HSO3- HSO3- ? H+ + SO32- ③HSO3-的氧化 HSO3- + ?O2 ? H+ + SO42- H+ + SO42- ? HSO4- ④固体CaCO3的溶解 CaCO3 (s) ? Ca2+ + CO32- CO32- + H+ ? HCO3- HCO3- + H+ ? H2O + CO2 (aq) CO2 (aq) ? CO2 (g) ⑤CaSO3和CaSO4结晶 Ca2+ + SO32- + ?H2O ? CaSO3·?H2O (s) Ca2+ + SO42- + 2H2O ? CaSO4·2H2O (s) ⑵ SO3副反应 ①SO3的吸收 SO3 (g) ? SO3 (aq) SO3 (aq) + H2O ? H+ + HSO4- HSO4- ? H+ + SO42- ②CaSO4结晶 CaCO3 ⑶ HF的吸收 ①HF的吸收 HF (g) ? HF (aq) HF (aq) ? H+ + F- ⑷ HCl的吸收 ①HCl的吸收 HCl (g) ? HCl (aq) HCl (aq) ? H+ + Cl- ②CaCl2的化合 Ca2+ + 2Cl- ? CaCl2 (s) （产生Cl－积聚） 总的反应： CaCO3 + SO2 + ?O2+ 2H2O ? CaSO4·2H2O + CO2 100 64 16 36 172 44 4、影响吸收（脱硫效率）的因素 ⑴ PH值影响 高PH值的浆液环境有利于SO2的吸收，而低的PH则有助于Ca2+的析出，二者互相对立。实践表明，当PH＞5.8后，脱硫率不会继续升高，反而降低。原因是随着浆液H+浓度降低，Ca2+的析出越来越困难，石膏沉淀难以生成。PH值又不能太低，太低会影响SO2的吸收，这时因为浆液中H+高，影响HSO3-的解离，阻碍了SO2吸收。因此，较为理想的PH值应控制在5.4～5.6之间。 ⑵ 氧化效果的影响 氧参与烟气脱硫的化学过程，使HSO3-氧化为SO42-，当氧化风机鼓入的空气使烟气中的氧含量增加时，CaSO4·2H2O的生成速度加快，有助于SO2的吸收，脱硫效率上升。当烟气中氧含量为6.0%时，若脱硫效率为95%，而当烟气中氧含量增加到7%时，脱硫效率可达到97%。 ⑶ 吸收塔浆液密度的影响 当吸收塔浆液密度达到1085kg/m3时，混合浆液中CaCO3、CaSO4·2H2O的浓度已趋于饱和。CaSO4·2H2O固相沉淀太多，在?CaCO3表面形成包覆层，阻止了CaCO3的溶解，从而降低了SO2的吸收。当浆液密度太低，说明浆液中CaSO4·2H2O的含量较低，CaCO3含量相对较高，这样排出泵排出的浆液中CaCO3上升，影响石膏品质。因此，石膏浆液密度宜控制在1075～1116kg/m3之间。 ⑷ 烟尘的影响 烟气中的烟尘通过吸收塔捕集后留在浆液中，一部分通过废水排出，另一部分参与循环。烟尘在一定程度上阻碍了SO2与脱硫剂的接触，降低了Ca2+的溶解速度，同时烟尘中的Hg、Mg、Cd、Zn等离子会抑制Ca2+与HSO3-的反应，造成脱硫效率下降，影响石膏品质。因此，FGD入口烟尘浓度应控制在100