06水分析化学.pptVIP

TOC和TOD的比较： ①、两者都是利用燃烧法来测定水中有机物质的含量； ②、TOC是以碳的含量来表示含碳还原性物质的数量，而TOD是以氧的含量来表示还原性物质氧化时所需要的总氧的数量； ③、根据TOD/TOC的比例关系可大体确定水中有机物的种类，因为1个碳原子燃烧需要2个氧原子，即O2/C=2.67,所以理论上,TOD = 2.67 TOC: 当TOD/TOC＜2.67时,水样中硝酸盐和亚硝酸盐的含量较大; 当TOD/TOC＞2.67时,水样中可能含较多的N、P、S等还原性有机物； 当TOD/TOC≈2.67时，水样中主要是含碳的有机物质。 * * ⑤ 加热回流后，溶液呈强酸性，应加蒸馏水稀释，否则酸性太强，指示剂失去作用； ⑥ 加热回流后，溶液应呈橙黄色（若显绿色，说明加入的K2Cr2O7量不足，应补加），以试亚铁灵为指示剂(氧化态为浅蓝，还原态为红色)，溶液由橙黄色经蓝绿色逐渐变为蓝色后，转为棕红色即达终点； ⑦ 同时应取无有机物蒸馏水做空白试验，以消除试剂和蒸馏水中还原物质的干扰所引起的系统误差。 取水样2.5ml至50ml比色管中 消化液：溶液中含HgSO4和H2SO4的K2Cr2O7标准溶液。 催化液：溶液中含Ag2SO4的浓H2SO4溶液。 消化2h 冷却 滴定剩余 K2Cr2O7 加30ml水及指示剂 （NH4)2Fe(SO4)2 （3）密封法测定COD 消化液2.5ml 催化液３.5ml 碘量法滴定：利用I2的较弱氧化性和I－的较强还原性，配合使用淀粉作为指示剂进行滴定的方法。 一、碘量法 （1）直接碘量法（利用I2的较弱氧化性） 利用I2的氧化性，直接用I2标准溶液滴定S2-、As3+、SO32-、Sn2+等还原性物质的方法，以淀粉为指示剂滴至溶液出现蓝色。 基本反应： I2 + 2e- = 2 I－ 6.8 碘量法 由于: ① I2为较弱的氧化剂，只有少数还原能力较强，且 不受H+浓度影响的物质才能定量发生反应。 ② 碘滴定法必须在中性或酸性溶液中进行，否则在碱性溶液中，I2发生歧化反应： 3I2 + 6OH- = IO3- + 5I- + 3H2O 所以，直接碘量法应用不广泛。 （2）间接碘量法（利用I－的较强还原性） 在被测的氧化性物质中加入KI，使I-被氧化为I2，利用具有还原性的Na2S2O3标准溶液来滴定定量析出的I2，间接求得氧化性物质含量的方法。 基本反应为： 2 I－ － 2e- = I2 ; I2 ＋ 2S2O32－ = 2 I－＋ S4O62－ I－是中等强度的还原剂，I－能被许多氧化性物质氧化生成I2，然后用Na2S2O3标准溶液滴定生成的I2，以淀粉为指示剂，滴至蓝色消失，据消耗的Na2S2O3标准溶液量间接求出氧化性物质的量。 （3）碘量法产生误差的原因 ①溶液中H+的浓度：碘量法必须在中性或弱酸性溶液中进行，在碱性和强酸性溶液中易发生副反应。 ②I2的挥发和I-的氧化 I2的挥发和I-被空气中O2氧化成I2是碘量法产生误差的主要原因。 1）防止I2的挥发：溶液中加入过量的KI, 使析出的I2与I-形成I3-,可防止I2的挥发；要求含I2的溶液应在碘量瓶或带塞的玻璃容器中暗处保存；反应一般在室温下进行，温度不能过高；滴定时不能剧烈摇动。 2）防止I-被空气中O2氧化 在酸性溶液中I-缓慢地被空气中O2氧化成I2，应避免日光照射；微量NO2－ 、Cu2+等都能催化此氧化反应应消除干扰；对析出后的I2立即滴定，且滴定速度也应适当加快，切勿放置过久。 （3）滴定终点问题 ① 在少量I-存在下，I2与淀粉(特效指示剂)反应形成蓝色吸咐络合物，根据溶液中蓝色的出现或消失来指示滴定终点。 ② 淀粉指示剂一般选结构无分枝(即直链)，否则，有分枝的淀粉与I2的吸附络合物呈紫色或紫红色，Na2S2O3标准溶液滴定时，终点不敏锐。 ③ 最好用新鲜配制的淀粉溶液，切勿放置过久 (若需要长时间放置,应加入少量碘化汞) 。 ④ 指示剂应在接近终点前加入,以防止淀粉吸附、包藏溶液中的碘。 二、溶解氧及其测定 溶解氧(DO）：溶解于水中的分子态氧称为溶解氧，用DO表示，单位为 mg/L（以O2计）。 溶解氧瓶 采样要求： （1） 采样时做到不和空气接触； （2）从水管或水龙头采样时，将橡皮管一端接龙头，另一端插入溶解氧瓶底部，注入水至溢流出几分钟后加塞盖紧；从水池或河湖取样是可用特制的溶解氧