第5章沉淀溶解平衡及在分析化学中的应用.pptVIP

沉淀溶解平衡及在分析化学中的应用 一、溶度积原理 二、同离子效应和盐效应 三、沉淀溶解 四、分步沉淀和沉淀转化 解：根据溶度积原理分别计算出所沉淀需银离子的 量 (2) 与被沉淀离子浓度有关 一、概述 1、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 2、沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 根据指示终点，所用的指示剂不同可 铬酸钾指示剂法 铁铵钒指示剂法 吸附指示剂法 1.铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法） 原理： 滴定条件： 适用范围： A.指示剂用量 过高——终点提前; 过低——终点推迟 控制5×10-3 mol/L恰成Ag2CrO4↓（饱和AgCL溶液） B.溶液酸度： 控制pH = 6.5~10.5（中性或弱碱性） C.注意：防止沉淀吸附而导致终点提前 措施——滴定时充分振摇，解吸CL- 和 Br- 2.铁铵钒指示剂法（Volhard法，佛尔哈德法 ） （1）直接法 原理: 滴定条件: 适用范围: 续前 （2）间接法 原理： 滴定条件： 续前 C．注意事项 测CL- 时，预防沉淀转化造成终点不确定 测I-时，预防发生氧化-还原反应 适当增大指示剂浓度，减小滴定误差 3.吸附指示剂法（Fayans法，法扬司法 ） 吸附指示剂法：利用沉淀对有机染料吸附而改变颜色 来指示终点的方法 吸附指示剂：一种有色有机染料，被带电沉淀胶粒吸 附时因结构改变而导致颜色变化 原理： 续前 滴定条件及注意事项 a）控制溶液酸度，保证HFL充分解离：pH＞pKa 例：荧光黄pKa 7.0——选pH 7~10 曙红pKa2.0—— 选pH ＞2 二氯荧光黄pKa 4.0——选pH 4~10 b）防止沉淀凝聚 措施——加入糊精，保护胶体 c）卤化银胶体对指示剂的吸附能力 对被测离子 的吸附能力( 反之终点提前 ，差别过大终点拖后) 吸附顺序：I-＞SCN-＞Br -＞曙红＞CL-＞荧光黄 例： 测CL－→荧光黄 测Br－→曙红 续前 D．避免阳光直射 E．被测物浓度应足够大 F．被测阴离子→阳离子指示剂 被测阳离子→阴离子指示剂 适用范围： 可直接测定CL-，Br-，I-，SCN-和Ag + 五、应用 混合离子的沉淀滴定 在沉淀滴定中，两种混合离子能否准确进行分别滴定，取决于两种沉淀的溶度积常数比值的大小。 天然水中氯含量的测定： 莫尔法和佛尔哈德法 银合金中银的测定： 佛尔哈德法 有机化合物中卤素的测定： 如粮食、有机氯农药，用佛尔哈德法。 C6H6Cl6 +3OH- = C6H6Cl3 +3Cl- + 3H2O 味精中氯化钠含量测定：莫尔法，不超过20% 谷氨酸钠大于95% 一级品 谷氨酸钠大于80% 二级品 二、银量法 可测CL-， Br-，Ag+ ，CN-， 不可测I- ，SCN- 且选择性差 A.酸度： 0.1~1.0 mol/L HNO3溶液 B.指示剂： [Fe3+]≈ 0.015 mol/L C.注意：防止沉淀吸附而造成终点提前 预防：充分摇动溶液，及时释放Ag+ 酸溶液中直接测定Ag+ A.酸度：稀HNO3溶液 防止Fe3+水解和PO43-，AsO43-，CrO42-等干扰 B.指示剂：[Fe3+]≈ 0.015 mol/L C.注意事项 措施： 加入AgNO3后，加热（形成大颗粒沉淀） 加入有机溶剂（硝基苯）包裹沉淀以防接触 措施：先加入AgNO3反应完全后，再加入Fe3+ [Fe3+]=0.2 mol/L，TE%＜0.1% 适用范围： 返滴定法测定CL-，Br-，I-，SCN- 选择性好 SP前： HFL H+ + FL- （黄绿色） Cl-过量时 AgCL:CL- - - - - 吸附过量CL- SP时：大量AgCL:Ag+::FL-（淡红色）- - --双电层吸附 可分别滴定，但I-被 AgI吸附，有误差。 无法分别滴定。 1. Mg(OH)2 在室温时的溶度积为Ksp，在