03第三章滴定分析概论.pptVIP

第三章 滴定分析法概述 主要内容 第一节 滴定分析法及滴定方式 滴定分析法通常适用于组分含量在1％以上的常量组分的分析。与质量分析法相比，该法操作简便、测定快速、适用范围广，分析结果的准确度高，一般情况下相对误差在0.2％以下。 二、主要的滴定分析方法 2．沉淀滴定法：利用沉淀反应进行滴定的方法。 滴定曲线和滴定突跃 滴定曲线有如下特点： 1.? 曲线的起点决定于被滴定物质的性质或浓度，一般被滴定物质的浓度越高，则曲线的起点越低。 2.??滴定开始加入滴定剂引起的浓度或参数变化较缓慢，变化速度与被滴定物质的性质或滴定平衡常数有关。至计量点附近。溶液的常数将发生突变，曲线变得陡直。 选择指示剂的一般原则是：使指示剂的变色点尽可能接近化学计量点，或使指示剂的变色范围全部或部分落在滴定突跃范围内。 滴定终点误差 滴定终点误差（滴定误差，终点误差）是由于指示剂的变色不恰好在化学计量点，或使滴定终点与化学计量点不相符合而产生的相对误差。终点误差可用林邦误差公式计算。 三、 滴定方式及其适用条件 滴定分析的方式 1、直接滴定法 2、返滴定法 3、置换滴定法 4、间接滴定法 2．返滴定法（剩余量滴定法或回滴定法）：先准确地加入过量标准溶液，使与试液中的待测物质或固体试样进行反应，待反应完成后，再用另一种标准溶液滴定剩余的标准溶液。 （1）反应速度慢或反应物是固体 4．间接滴定法：当被测组分不能与标准溶液直接反应时，可将试样通过一定的化学反应后，再用适当标准溶液滴定反应产物来间接测定。 例如，KMnO4法测定试样中CaCl2的含量 第二节 标准溶液与基准物质 一、标准溶液和基准物质 标准溶液（滴定剂或滴定液）：浓度准确已知的试剂溶液。 基准物质：用于直接配制标准溶液或标定标准溶液浓度的物质。 对基准物质要求： 1. 组成和化学式完全相符。 2. 纯度足够高（99.9%），所含杂质不影响滴定反应的准确度。 3. 性质稳定(不吸收水和CO2及不易被氧气氧化)。 4. 最好有较大的摩尔质量,以减少称量时的相对误差。 5. 参加滴定反应时，应按反应式定量进行，没有副反应。 二、标准溶液的配制 （一）直接法：准确称取一定量的基准物质，溶解后定量转移到容量瓶中，稀释至刻度，根据称取的质量和容量瓶的体积，即可算出该标准溶液的准确浓度。 （二）标定法：先按需要配成近似浓度的溶液，再用基准物质或另一种物质的标准溶液来确定它的准确浓度。这种用基准物质或已知准确浓度的溶液来确定标准溶液浓度的操作过程称为“标定” （后者也称为“比较”） 。 标定时，无论采用哪种方法，一般规定要平行测定3～4次，并且相对平均偏差不大于0.2％。标定好的标准溶液应妥善保存。对不稳定的溶液还要定期进行标定。例如，对见光易分解的AgNO3、KMnO4标准溶液应贮存在棕色瓶中，并放宜暗处。对NaOH、Na2S2O3等不稳定的标准溶液放置2～3个月后，应重新标定。 （二）滴定度：每毫升标准溶液相当于被测组分的质量 。 滴定度乘以滴定中用去的标准溶液体积，就可以得到待测物质的质量。 第三节 滴定分析法的计算 一、滴定分析计算的依据 （一）返滴定法 例1 称取CaCO3试样0.2501g，用25.00ml盐酸标准溶液（0.2602mol/L）溶解，回滴过量的酸用去0.2450mol/L NaOH标准溶液6.50ml，求CaCO3的百分含量。 （二）置换滴定法 例2 称取0.1082g K2Cr2O7，溶解后，酸化并加入过量KI，生成的I2需用21.98ml Na2S2O3溶液滴定，问Na2S2O3溶液的浓度为多少？ （三）间接滴定法 例3 用酸性高锰酸钾法测定钙离子含量。 第四节 滴定分析中的化学平衡 酸碱平衡 配位平衡 氧化还原平衡 沉淀平衡 溶液中的化学平衡是定量化学分析的理论基础，通过化学平衡计算可以判断是否能用于滴定分析，评价各种副反应对滴定的干扰，选择合适的滴定条件。 本节涉及的主要内容有：平衡体系中溶质各种型体的分布和化学平衡中的系统处理方法。 一、水溶液中溶质各型体的分布和分布系数 分析浓度是溶液中该溶质各种平衡浓度的总和，用符号C表示，单位为mol/L。 平衡浓度是在平衡状态时溶液中溶质各型体的浓度，以符号[ ]表示。 例如0.10mol/L的NaCl和HAC溶液，分析浓度都为 CNaCl和CHAC均为0.10mol/L， 平衡状态下： [ Cl-]=[Na+]=0.10mol/L, CHAC=[HAC]+[AC-] Cmol/L的Zn2