04第3章(2-3节).pptVIP

常用酸碱溶液的质子条件式 1.一元弱酸(HA)的[H+]的计算 质子条件式: [H+] = [A-] + [OH-] 若: Ka · c 20Kw(10-12.7), 忽略Kw(即忽略水的酸性) [HA]= ca-[A-]= ca- ([H+]-[OH-])≈ ca-[H+] 得近似式: 展开: [H+]2+Ka[H+]- ca · Ka= 0 例2 计算0.20 mol·L-1 Cl2CHCOOH溶液的pH. 解: pKa(Cl2CHCOOH)=1.26 Ka·c = 10-1.26×0.20 = 10-1.96 20Kw Ka/c = 10-1.26/0.20 = 10-0.56 2.5×10-3 故应用近似式: 解一元二次方程: [H+] = 10-1.09 ,则pH = 1.09 2. 一元弱碱(A-)溶液的[OH-] 计算 质子条件: [H+] + [HA] = [OH-] 引入平衡关系: [OH-] = 精确表达式: 若: Kb · cb 20Kw(10-12.7),忽略Kw(水的碱性) 近似式: 若? 0.05, (即Kb/cb 2.5×10-3) 则 cb-[OH-]≈cb, (即[A-]≈cb) 最简式: 思路二 质子条件: [H+] + [HA] = [OH-] 引入平衡关系: 精确表达式: 近似式: 最简式: 3. 两性物(HA-)溶液[H+]的计算 质子条件: [H2A] + [H+] = [A2-] + [OH-] 若: Ka1 Ka2, [HA-]≈c(HA) (若? pKa ≥ 3.2, 则? ≤5 % ) 又: Ka2 · c(HA-) 20Kw, 得 近似式: 例3 计算0.050mol·L-1 NaHCO3溶液的pH. 解: pKa1 = 6.38, pKa2 = 10.25 ? pKa = 3.87 3.2, [HA-] ≈ c(HA-) Ka2 · c = 10-10.25 × 0.050 = 10-11.55 20Kw c/Ka1 = 0.050/10-6.38 = 105.08 20 故可用最简式: [H+] = = 10-8.32 mol·L-1 pH = 8.32 例4 计算0.033mol·L-1 Na2HPO4溶液的pH. pKa1 ~ pKa3: 2.16, 7.21, 12.32 解: Ka3 · c = 10-12.32 × 0.033 = 10-13.80 ≈ Kw c/Ka2 = 0.033/10-7.21 = 105.73 20 故: 蛋白质基本结构单位——氨基酸 氨基酸 蛋白质的等电点(pI) 4. 弱碱(A-)+弱酸(HB) 溶液的pH(Ka(HA) Ka(HB)) 质子条件: [H+] + [HA] = [B-] + [OH-] 精确表达式: 近似式: 最简式: 若c(HB)=c(A-), (与两性物相同) 例5 计算0.10mol·L-1 Ac- + 0.20mol·L-1 H3BO3 溶液的pH . 解： Ka(HAc)=10-4.76, Ka(H3BO3)=10-9.24 5. 多元弱酸(碱)溶液的pH计算 以二元酸(H2A)为例 质子条件: [H+] = [HA-] + 2[A2-] + [OH-] 精确式： 若 /[H+]≤ 0.05, 则该项可略. 近似式 ： 以下与一元酸的计算方法相同.大部分多元酸均可按一元酸处理,忽略第二步及以后各步的离解. 6. 强酸(HCl)、 强碱(NaOH)溶液的pH计算 强酸(HCl) 质子条件: [H+] = c(HCl) + [OH-] 一般情况: [H+] = c(HCl) 7. 强碱(NaOH) +弱碱(A-) 的pH计算 质子条件: [H+] + [HA] + c(NaOH) = [OH-] 近似式: 忽略弱碱的离解: 最简式： [OH-] ≈ c(NaOH) 例 6