07配位滴定法2.pptVIP

2、掩蔽干扰离子（N干扰时） KNY ≈ KMY 或 KNY KMY 1. 配位掩蔽法： 例：测Ca2+、Mg2+，加入三乙醇胺，掩蔽Fe3+和Al3+ 2. 沉淀掩蔽法： 例：测Ca2+，加入NaOH溶液使pH12，Mg(0H)2 ↓ 3. 氧化还原掩蔽法： 例：测Bi3+，加入抗坏血酸，使Fe3+→Fe2+ 四 配位滴定方式及其应用 1、直接法： (1) M与EDTA反应快，瞬间完成 (2) M对指示剂不产生封闭效应——定量 2、返滴定法： (1) M与EDTA反应慢 (2) M对指示剂产生封闭效应，缺乏合适指示剂 (3) M在滴定条件下发生水解或沉淀 3、置换滴定法、间接滴定法： M与EDTA的配合物不稳定或难以生成 四 配位滴定方式及其应用 例：Al3+与EDTA反应速度慢，易形成一系列多羟基配位物，对二甲酚橙指示剂有封闭作用，则采用返滴定法。 四 配位滴定方式及其应用 例1：置换滴定法测定Ca2+ ，可改善EBT变色敏锐性 logKCaY (10.7) logKMgY (8.7) KMg-EBT (7.0) KCa-EBT (5.4显色不灵敏） 在滴定之前于Ca2+试液中加入少量Mg-Y配合物： MgY + Ca ? CaY + Mg2+ Mg2+ + EBT ? Mg－EBT Ca2+ + Y ? CaY Mg－EBT + Y ? MgY + EBT 酒红 蓝 四 配位滴定方式及其应用 例2：间接指示剂Cu-PAN测定Ca2+ 在滴定之前于Ca2+试液中加入少量Cu-Y配合物： CuY + PAN + Ca ? Cu-PAN + CaY 蓝色 黄色 红色 计量点 Y + Cu-PAN ? CuY + PAN 红色 蓝色 黄色 四 配位滴定方式及其应用 例3：水的硬度测定：Ca2+、Mg2+总量 操作步骤 四 配位滴定方式及其应用 四 配位滴定方式及其应用 例：水样100ml，用氨性缓冲液调节至pH=10，EBT为指示剂，用0.009434mol/L的EDTA标准溶液滴定至终点，消耗9.70ml。求水的总硬度。 四 配位滴定方式及其应用 例：同样水样100ml，用NaOH溶液调节至pH=12.5，加入钙指示剂，用0.009434mol/L的EDTA标准溶液滴定至终点，消耗8.10ml。分别求水中Ca2+、Mg2+ （mg/L）。 小节准确滴定 M而N不干扰的条件 共存离子N不干扰指示剂的条件 -*- 第五章 配位滴定法 第三节 金属离子指示剂 (一) 金属离子指示剂的作用原理 (二) 指示剂必备的条件 (三) 指示剂的选择 (四) 指示剂的封闭、僵化及变质现象 (五) 常用金属指示剂 (一) 金属离子指示剂的作用原理 金属指示剂一般为有机弱酸或弱碱，具有配位剂和酸碱指示剂的性质，在不同pH值条件下具有不同的颜色。金属指示剂与被滴定金属离子反应，形成一种与指示剂本身颜色不同的配合物。 M + In ? MIn 可逆反应 颜色1 颜色2 滴定过程： 加入指示剂：M + In ? MIn 滴定中： M + Y ? MY 滴定终点： MIn + Y ? MY + In （KMY KMIn） (一) 金属离子指示剂的作用原理 例：铬黑T(EBT) pH10时，KMgY8.7 KMg-EBT7.0 Mg 2+ Mg－铬黑T 铬黑T 酒红色 Mg－EDTA EDTA 接近计量点时 EDTA Mg－EDTA + 铬黑T 终点