04氧化还原滴定.docVIP

第四章 氧化还原滴定法 解: = 2.解： 当时 3．解：（1）. （2）. 4.解： 有 5.解： 由于 反应 由于浓度最大，所以最终为形式存在 6.解： 注： 7.解： （1）.， 还原一半时 （2）. （3）.结果证明：对称电对 不对称电对 8.解： 9.解：由于 反应进行较完全，可认为（反应完全） 代入 得到 10．解：（1）.反应 （2）.计量点时 反应定量进行，一般积 解得 11.解：（1）.消元分数0.50 生成 与存在 （2）.消元至100%时，（即消元分数=1.00时） 此时 由 解得： 计量点时 带入上 （3）.消至1.50时， 12．解： （1）.计量点时 （2）.99.9%时 （3）.100.01%时 滴定实验99.9%~100.1%时，电势0.228~0.503V， 电位终点以实验的中点（0.336V）作终点，此时得：E=0.366， 而计量点计算电势E=0.32V。两者不一致，因为 Esp偏向n值大（Sn4+/Sn2+）电势一方。 13．解： 14．问间接碘量法测定铜时Fe3+和AsO都能氧化I-而干扰铜的测定，加入0.005mol.L-1NH4HF2即能除Fe3+及AsO的干扰。试以计算说明之。 （E　　　　E　　　　　HF的 Ka=7.4×10-4 FeF的lgβ1-lgβ3为　　5.3　　9.3　　12.0） 　（提示HF－F-缓冲体系[H+]计算不能用最简式，E　　 E＝0.460＜E） 解：NH4HF2为HF－NH4F缓冲体系　　[H+]=Ka及[H+]=5.85×10-4 (1) H3AsO4+2H+2e=H3AsO3+H2O E=E+ E V 由于E　　故不再与I-反应，也就不干扰铜测定 （2）Fｅ3＋＋e=Fe2+ E=E+0.059lg Fe(II)=1+β6[F-]6=1035×0.0056=1021.2 Fe(III)＝1+β6[F-]6＝1042×0.0056＝1028.2 E 不干扰铜测定计算在1mol.L-1H2SO4+0.5mol.L-1H3PO4介质中以Ce4+测定Fe2+,用二苯磺酸钠为指示剂时，终点误差为多少？（1mol.L-1H2SO4中EV　EV E lgβFe(H2PO4)3=3.5 lgβFe(H2PO4)2=2.3） 解：（1）1mol.L-1H2SO4中 Esp=V ?E=Eep－Esp=0.84－1.06＝－0.22V ?E＝1.44－0.68＝0.76V Et= 16．用碘量法测定钢中的硫时，使硫燃烧成SO2，SO2被含有浓淀粉的水溶液吸收，再用标准碘溶液滴定。若称取含硫0.051%的标准钢样和被测钢样各500mg,滴定标准钢样中的硫用去碘11.6ml,被测钢样中硫用去7.00ml,试用滴定度表示碘溶液的浓度，并计算被测钢样中硫的质量分数。 解：反应 I2+SO2+2H2O==2I-+SO+4H+ 滴定度：指1ml滴定剂相当于被测物质的质量（g） 碘溶液的滴定度 TS/I2=g/ml 或TS/I2= (固定试样称量，T可直接表示1ml滴定剂相当于被测物的百分含量（%）) 因此，被测钢样S%＝ 或S%=0.0044/ml 17.称取制造油漆的填料红丹（Pb3O4）0.1000g,用盐酸溶解，在热时加0.02mol.L-1K2CrO7溶液25ml析解PbCrO4, 2Pb2++Cr2O+H2O==2PbCrO4↓+2H+ 冷却后过滤，将PbCrO4沉淀用盐酸溶解，加入KI和淀粉溶液，用0.1000mol.L-1NaS2O3溶液滴定时，用去12.00ml,求试样中Pb3O4的质量分数。 解：Pb3O4~3Pb2+~9S2O 2CrO+4H+==H2Cr2O7+H2O Cr2O+6I-+14H+==2Cr3++3I2+7H2O I2+2S2O==S4O+2I- Pb2++Cr==PbCrO4↓ 2Pb2+~2CrO~Cr2O~3I2~6S2O 所以，Pb3O4~3Pb2+