04水分析化学.pptVIP

只考虑指示剂的酸效应：M + In = MIn 二、金属指示剂的选择 可见，金属指示剂的变色点的pMep随pH变化，选择指示剂时，必须考虑体系的酸度，使pMep和pMsp尽可能一致，或在pM突跃范围内。 到达指示剂的理论变色点时，[MIn]=[In’] 1、铬黑T（EBT） H2In- = HIn2- = In3- pH6.3 8pH11 pH11.6 紫色 蓝色 橙色 因为M-EBT通常为红色，一般使用范围为pH 8～10，用NH3-NH4Cl缓冲溶液调节pH为10，可测Ca2+,Mg2+,Zn2+等离子。 三、常用金属指示剂 滴定时，EDTA先与Ca2+络合，当达到滴定终点时，EDTA夺取Mg-EBT络合物中Mg2+的，形成MgY，游离出指示剂显蓝色，指示终点的到达。 Mg-EBT 铬黑T与Mg2+显色很灵敏，但与Ca2+显色的灵敏度差，在pH=10缓冲溶液中，用EDTA滴定Ca2+，加入少量Mg-EBT指示剂（深红）。 前提条件？ 2、二甲酚橙（XO） H3In4- = H2In5- M-XO 黄色 红色 红色 pH6.4 pH6.4 使用范围为pH6.4，可测Zn2+、Al3+、Fe3+、Pb2+、Bi3+ 等离子。 3、PAN PAN与的Cu2+显色反应非常灵敏，但Ni2+、Co2+、Zn2+、Pb2+、Bi3+、Ca2+与PAN反应慢或灵敏度低，若以Cu-PAN为间接指示剂，可测定这些金属离子。 被测离子试液中加入指示剂后： Cu-PAN +Y = CuY+PAN （紫红） （黄绿） 4、Ca指示剂NN pH = 12.5，钙指示剂（蓝色）与Ca2+形成紫红色络合物，可作为滴定Ca2+的指示剂。 一、提高络合滴定选择性方法 §4.6配位滴定的选择性及滴定方式 二、直接滴定 三、返滴定 四、置换滴定、间接滴定 1. 选择滴定的可能性 　　M、N离子共存，能否滴定M而N不干扰，当lgKMYlgKNY的差有多大时，能实现选择性滴定或者分步滴定。可能性判断： 可络合滴定的前提条件下： Et=+0.1%，△pM= +0.2 lg（Csp，M · K’MY）≥6 一、提高络合滴定选择性的途径 符合此条件，可实现分别滴定或连续滴定（未考虑水解和其他络合效应的情况）。 2.利用掩蔽剂提高配位滴定的选择性 当不能利用酸效应来分别和连续滴定时： a)可以加掩蔽剂，产生NL，降低[N]，使αY(N) 减小； b)可以使N沉淀，降低游离[N]； c)可以氧化还原，改变价态，从而改变NL的稳定性， 使其不产生干扰； d)可以选择除EDTA以外的其他络合剂。 二、直接滴定 直接滴定法是络合滴定中的基本方法。 这种方法是将试样调节至所需要的酸度，加入指示剂和必要的其他试剂，直接用EDTA滴定。 直接滴定：如Zn2+、Pb2+、Cu2+、Mg2+、Fe3+等离子。 满足的条件： 1. lg（cM，spK’MY）≥6 2.反应速度快 3.有变色敏锐的指示剂，无封闭现象 lgKMYlgKMIn 4.在测定条件下M不发生水解或沉淀现象 三、返滴定 返滴定法是在试液中先加入已知过量的EDTA标准溶液，与被测组分（M）络合完全，剩余的EDTA用另一种金属盐类（N）的标准溶液滴定，根据两种标准溶液的浓度和用量，即可求得被测物质的含量。 返滴定法也称回滴法或剩余量法。 返滴定法的注意事项：KNYKMY。 什么情况下采用返滴定法? 返滴定法主要用于下列情况： 1.采用直接滴定法时，缺乏符合要求的指示剂，或者被测离子对指示剂有封闭作用。 2.被测离子与EDTA络合的络合速度很慢。 3.被测离子发生水解等副反应，影响测定。 返滴定法测定AI3+ 例如：Al3+的滴定，由于存在下列问题，故不宜采用直接滴定法。 Al3+对二甲酚橙等指示剂有封闭作用。 Al3+与EDTA络合缓慢，需要加过量EDTA并加热煮沸，络合反应才比较完全。 在酸度不高时，Al3+水解生成多核氢氧基络合物，如[Al2(H2O) 6(OH) 3]3+，[Al