6分析化学第六章氧化还原滴定法.pptVIP

第六章 氧化还原滴定法 §6.1 氧化还原反应平衡 §6.2 O.R反应进行的程度 §6.3 O.R反应的速率与影响因素 §6.4 O.R滴定曲线及终点的确定 §6.5 O.R滴定法中的预处理 §6.6 高锰酸钾法 §6.7 重铬酸钾法 §6.8 碘 量 法 §6.9 其他氧化还原滴定法 §6.10 氧化还原滴定结果的计算 §6.1 氧化还原反应平衡 条件电极电位(Conditional Electrode Potential)： 6.1.2 外界条件对电极电位的影响 例：判断二价铜离子能否与碘离子反应 §6.2 氧化还原反应进行的程度 §6.3 氧化还原反应的速率与影响因素 例：在高锰酸钾法滴定中 诱导反应（共轭反应）： §6.4 氧化还原滴定曲线及终点的确定 例题： (1) 化学计量点前 (2) 化学计量点时 化学计量点时的溶液电位的通式： (3) 化学计量点后 在不同介质中用KMnO4溶液滴定Fe2+的滴定曲线 6.4.2 氧化还原滴定指示剂 表6-2 一些氧化还原指示剂的条件电极电位 及颜色变化 2. 自身指示剂 3. 专属指示剂 §6.5 氧化还原滴定法中的预处理 预处理所用的氧化剂或还原剂必须符合的条件： 6.5.2 有机物的除去 §6.6 高锰酸钾法(Potassium Permanganate Method) 6.6.2 标准溶液的配制与标定（间接法配制） 标准溶液标定时的注意点(三度一点） ： 6.6.3 高锰酸钾法应用示例 3. 铁的测定 4. 返滴定法测定有机物 5. 水样中化学耗氧量(COD) 的测定 §6.7 重铬酸钾法(Potassium Dichromate Method) 6.7.2 重铬酸钾法应用示例 特点： 加入H3PO4的主要作用： 2. 水样中化学耗氧量(COD) 的测定 §6.8 碘 量 法 2. 碘量法(间接碘法)的基本反应 3. 碘量法的主要误差来源 4. Na2S2O3标准溶液的配制与标定 6.8.2 碘量法应用示例 2. 硫酸铜中铜的测定 3. 漂白粉中有效氯的测定 4. 有机物的测定 (2) 间接碘法 5. 费休法测定微量水分 §6.9 其他氧化还原滴定法 硫酸铈法的特点： 6.9.2 溴酸钾法(Potassium bromate) 溴酸钾法应用： 6.9.3 亚砷酸钠-亚硝酸钠法 (Sodium arsenite-Sodium nitrate) §6.10 氧化还原滴定结果的计算 例2: 例3: 思考题 KMnO4自行分解反应： 4KMnO4 + 2H2O = 4MnO2↓+ 4KOH + 3O2↑ 易受水、空气中还原性物质影响，间接法配置： 加热煮沸→ 暗处保存(棕色瓶)→滤去MnO2 →标定 基准物：Na2C2O4、H2C2O4·2H2O、As2O3和纯铁等。 标定反应： 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ = 2Mn2+ + 10CO2↑+ 8H2O 5AsO33- + 2MnO4 - + 6H+ = 5AsO43- + 2Mn2+ + 3H2O (1) 速率（度）：室温下反应速率极慢，利用反应本身产生的Mn2+起自身催化作用加快反应进行； (2) 温度：常将溶液加热到70～80℃。反应温度过高会使C2O42-部份分解，低于60℃反应速率太慢； (3) 酸度：保持的酸度(0.5～1.0 mol ·L-1 H2SO4)。为避免Fe3+诱导KMnO4氧化 Cl-的反应发生,不使用 HCl 提供酸性介质； (4) 滴定终点：高锰酸钾自身指示终点(淡粉红色30秒不退)。 1. 过氧化氢的测定 可用KMnO4标准溶液直接滴定，其反应为： 5H2O2 + 2MnO4- + 6H+ = 2Mn2+ + 5O2 + 8H2O 室温、在硫酸或盐酸介质。开始时反应进行较慢。 2. 高锰酸钾法测钙 Ca2＋+C2O42 - → CaC2O4↓→ 陈化处理 → 过滤、洗涤 → 酸解（稀硫酸）→ H2C2O4 → 滴定( KMnO4 标液) 均相沉淀法：先在酸性溶液中加入过量(NH4)2C2O4，然后滴加稀氨水使pH值逐渐升高至3.5～4.5。 试样→酸解(HCl)→ SnCl2→HgCl2 →硫磷混酸→滴定 SnCl2 + 2HgCl2 = SnCl4 + Hg2Cl2↓ 无汞测定铁法(见重铬酸钾法) 。 加硫磷混酸的作用： (1) 避免Cl-存在下所发生的诱导反应； (2) PO43-+Fe3+ → Fe(PO4)22-(无色) 终点易于观察，同时降低铁电对的电位。 在强碱性中