第9章 配位化合物与配位平衡.ppt

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本 章 小 结 (续) 杂化轨道理论、晶体场理论、VSEPR比较 本 章 小 结 (续) 杂化轨道理论、晶体场理论、VSEPR比较(续) 本 章 小 结 (续) 杂化轨道理论、晶体场理论比较(续) 例 性 质 杂化轨道理论 晶体场理论 [FeF6]3- 稳定性 低, 外轨sp 3d 2杂化 低, |CFSE| 小 磁 性* 外轨, n = 5 弱场高自旋, n = 5 3d 5 (每个d 轨道各1电子 ) (t2g)3(eg)2 分子几何构型 sp3d 2杂化?正八面体 本身不预言 [Fe(CN)6]3-稳定性 高, 内轨d 2sp 3杂化 高, |CFSE| 大 磁 性 内轨, n = 1 强场低自旋, n = 1 3d 5 : (dxy)2 (dxz)2 (dyz)1 (t2g)5(eg)0 分子几何构型 d 2sp 3杂化?正八面体 本身不预言 磁 性*: ? m = B.M. 本 章 小 结 (续) 熟记: 原子和离子的价电子构型 ⅢB ⅣB ⅤB ⅥB ⅦB Ⅷ Sc Ti V Cr Mn Fe Co Ni 3d 14s2 3d 24s2 3d 34s2 3d 44s2 3d 54s2 3d 64s2 3d 74s2 3d 84s2 Cr2+ Mn2+ Fe2+ Co2+ Ni2+ 3d 4 3d 5 3d 6 3d 7 3d 8 Cr3+ Fe3+ Co3+ 3d 3 3d 5 3d 6 第9章作业 教材P.259 – 263: 6, 12, 13, 17, 19, 20, 24, 26, 27 (加:计算CFSE), 37, 40 思考(不写书面作业): 1, 22, 31, 41, 42 二.立体异构 配体在空间排列位置不同引起的异构现象. (一)空间几何异构  教材p.237-239:  表10-4,表10-5,表10-6 (二)旋光异构(光学异构)  教材p.240-241. (一)空间几何异构 顺反异构 例1. 正方形配合物MA2B2, 如 PtCl2(NH3)2 顺、反异构体 : A B B A ╲ ╱ ╲ ╱ M M ╱ ╲ ╱ ╲ A B A B 顺式 cis - PtCl2(NH3)2 (右上) 反式 trans - PtCl2(NH3)2 (右下) 极性 ? ? 0 ? = 0 水中溶解度 0.2577 0.0366 g / 100 g H2O 反应性 + Ag2O + C2O42- + Ag2O + C2O42- → 生成草酸配合物 → 不生成草酸配合物 cis-[Pt(NH3)2Cl2]与DNA的作用 (一)空间几何异构 例2. 正方形配合物MA2BC cis-[Pt(NH3)2(NO2)Cl] trans-[Pt(NH3)2(NO2)Cl]

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