第11章电化学基础-2012.ppt

例: 在Fe2+,Cu2+混合溶液中加入Zn, 这两种离子是同时被还原,还是按一定的先后次序. 解: ??(Cu2+/Cu)=0.34V ??(Zn2+/Zn)= -0.76V ??(Fe2+/Fe)= -0.41V E2?= 1.1V E1?= 0.35V ∵E2? E1? ∴Cu2+首先被还原 计算: 设[Fe2+]=[Cu2+]=1.0 mol/L, 当Fe2+被还原时, [Cu2+]的浓度为多少? 解: Cu2+, Fe2+同时被还原时: [Cu2+]=5×10-26 mol/L Fe2+开始被Zn还原时, Cu2+实际上已被还原完全 八、电势图及其应用 元素电势图 定义: 为了突出表示同一元素各不同氧化值物质的氧化还原能力, 以及它们相互之间的关系, 我们以图的形式表示出来, 这种图叫做元素标准电势图 原则 (1)按元素的氧化值由高到低的顺序写出它们的分子式或离子式, 高氧化值写在最左边 (2)各不同氧化值物种之间用直线连接起来, 在线上标出其标准电极电势 如: 氧元素在酸性溶液中的电势图 ??A/V 在酸性介质中, O2, H2O2可作为氧化剂, 氧化能力都较强, 其产物为H2O H2O2也可作为还原剂, 其产物为O2 2.应用 (1)计算电对的标准电极电势 假设有一元素的电势图 ?1? ?2? ?3? ?? 例: 根据下面列出的碱性介质中溴的电势图求??(BrO3-/Br-)和??(BrO3-/BrO-) (2)判断能否发生歧化反应 例: 根据Cu,Fe元素在酸性溶液中的有关标准电极电势,分别画出它们的电势图, 并分别推测在酸性溶液中Cu+和Fe2+能否发生歧化反应. 解: 在酸性容易中,Cu,Fe元素的电势图 ??(Cu+/Cu) ??(Cu2+/Cu+) ∴2Cu+=Cu2++Cu 发生歧化反应 ??(Fe3+/Fe2+) ??(Fe2+/Fe) ∴2Fe3++Fe=3Fe2+ 发生歧化反应的逆反应 判断歧化反应的一般规则 若??右 ??左时, M+容易发生歧化反应 2M+=M2++M 若??右 ??左时, M+不能发生歧化反应 M2++M = 2M+ ??左 ??右 (3) 解释元素的氧化还原特性 例:在酸性介质中的元素电势图 在非氧化性稀酸中,Fe主要被氧化为Fe2+, 而非Fe3+ Fe+2H+=Fe2++H2↑ 有氧存在时 4Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O 常见化学电源 按使用性质分类 干电池（一次性电池） 蓄电池 燃料电池 按电解质性质分类 碱性电池 酸性电池 中性电池 锌锰干电池6F22 5号锌锰电池 1、锌锰电池 Zn∣NH4Cl，ZnCl2 ∣MnO2 2、碱性电池 Zn ∣KOH，K2[Zn(OH)4] ∣MnO2 3、银锌纽扣电池 Zn ∣KOH，Ag2O ∣Ag 二、蓄电池 1、铅蓄电池 Pb ∣H2SO4 ∣PbO2 2.2V 2、碱式镍镉蓄电池 Cd ∣KOH ∣NiOOH 1.2V 3、银锌蓄电池 Zn ∣40%KOH+ K2[Zn(OH)4] ∣Ag2O 5号碱性干电池 电动滑板车蓄电池 矿灯锂电池 铅蓄电池 笔记本用燃料电池 可充电手机燃料电池 发展中的新型电池 1、钠-硫电池 Na ∣?-Al2O3 ∣S 2、燃料电池 3、锂电池 4、稀土储氢电池 5、海洋电池 例题： 已知 Fe3++ e- = Fe2+ ?? = 0.77V Cu2++ 2e-= Cu ?? = 0.34V Fe2++ e-= Fe ?? = ?0.44V Al3++ 3e-= Al ?? = ?1.66V 则最强的还原剂是： A. Al3+； B. Fe； C. Cu； D. Al. 答:D 五、能斯特方程 ∵△rGm= -nFE ； △rGm?= -nFE? 非标准态下： △rGm= △rGm?+RTlnJ ∴-nFE= -nFE? +RTlnJ F:法拉第常数，为96485J·V-1·mol-1 能斯特方程对氧化还原反应 对电极反应 J为反应商 298K时能斯特方程 ?：电对在某一浓度时的电极电势 ??：电对的标准电极电势 [氧化型]或[还原型]：表示电极反应中在氧化型或还原型一侧各物种相对浓度或相对压力幂的乘积 氧化型一侧各物种浓度增大或还原型一侧物种浓度减小，都会使电极电势增大。 氧化型物