现代化学基础第十章_配位平衡和配位滴定法.pptVIP

无机及分析化学 第四章 第九章 酸碱平衡和酸碱滴定法（小结） 中心是 pH 1. pH值的计算： ① 一元弱酸弱碱：简化式 （? ≤ 5％) ② 多元酸： Ka1 Ka2 , 按一元酸计算 2. 改变pH值 （求 S2– 等） 共轭酸碱对浓度的调节 3. 维持pH值（缓冲溶液的选择与配制） ① pH ≈ pKa； ② 酸碱对的浓度比：1/10 — 10/1; ③ 溶液的总浓度： 0.1 — 1.0 mol/dm3 §10.1 配离子的解离平衡 配位滴定曲线的计算公式 2. 最高pH 3. 用控制溶液酸度的方法进行分别滴定 例： 控制酸度进行分别滴定的判别步骤： 终点误差（Ringbom公式） 配位滴定法及其应用 10.2.4 共存离子的影响 1.配位滴定所允许的最低pH值和酸效应曲线 将各种金属离子的lgKMY 与其最低pH绘成曲线， 称为EDTA的酸效应曲线或林邦曲线。 EDTA 的酸效应曲线 ? 可以找出单独滴定某一金属离子所需的最低pH 值。 可以看出在一定pH 值时，哪些离子被滴定，哪些离 子有干扰．从而可以利用控制酸度，达到分别滴定 或连续滴定的目的。 例 试计算用0.01mol·L－1 EDTA滴定0.01mol·L－1 Fe3＋离子的溶液时的最低pH和最高pH。 解 lgαY(H)≤lgK([FeY]－)－8＝25.1－8＝17.1 查表或酸效应曲线，得到 pH≥1.2 故滴定时的最低pH值为1.2。 最高pH由Fe(OH)3的Ksp求得： c(OH－)＝6.41×10－13mol·L－1 pOH＝12.2 pH＝1.8 即滴定时的最高pH值为1.8。 乙二胺四乙酸与金属离子的配位平衡 EDTA分子中具有六个配位原子 EDTA ：中心离子=1：1 EDTA –Ca 螯合物的立体结构 EDTA与无色金属离子形成的配合物也是无色的；而与有色金属离子形成配合物的颜色一般加深。 例 Cu2+显浅蓝色，而CuY2-为蓝色，Ni显浅绿色， 而NiY2-为蓝绿色， 10.2.1 条件稳定常数 产物 MY 发生副反应对滴定反应是有利的，金属离子M和配位剂Y的副反应都不利于滴定反应。 1．EDTA酸效应及条件稳定常数 EDTA在不同pH条件时的酸效应系数 0.07 0.02 0.02 0.02 0.01 0.01 0.01 0.01 0.005 0.0008 0.0001 11.0 11.5 11.6 11.7 11.8 11.9 12.0 12.1 12.2 13.0 13.9 2.88 2.47 2.27 1.87 1.48 1.28 0.92 0.59 0.45 0.24 0.11 7.4 7.8 8.0 8.4 8.8 9.0 9.4 9.8 10.0 10.4 10.8 8.85 8.44 7.64 6.84 6.45 5.69 4.98 4.65 4.06 3.55 3.32 3.8 4.0 4.4 4.8 5.0 5.4 5.8 6.0 6.4 6.8 7.0 23.64 21.32 19.08 18.01 16.02 14.27 13.51 12.19 11.09 10.60 9.70 0.0 0.4 0.8 1.0 1.4 1.8 2.0 2.4 2.8 3.0 3.4 lgαY(H) pH lgαY(H) pH gαY(H) pH lgαY(H) pH 酸效应下的条件稳定常数 2. 金属离子的配位效应及副反应系数 解　 金属离子副反应条件下的条件稳定常数 酸效应和配位效应同时存在下的条件稳定常数 解　 金属离子 (甲色) (乙色) (乙色) (甲色) 10.2.2 金属指示剂1 金属指示剂的变色作用原理 滴定终点时，溶液由乙色变为甲色 3. 显色反应要灵敏、迅速、有一定的选择性。 4. 指示剂与金属离子配合物应易溶于水，指示剂比 较稳定，便于贮